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何經(jīng)涌
中國檢驗認證集團山東有限公司
筆者在對一些食品加工企業(yè)的審核中，發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉溶液作為消毒劑和食品添加劑而被廣泛應(yīng)用。鑒于次氯酸鈉溶液用量大、范圍廣和生產(chǎn)廠家多等方面的特點，實際應(yīng)用中容易出現(xiàn)以下三個問題：
一、次氯酸鈉溶液標準問題
次氯酸鈉一般用氫氧化鈉和氯氣反應(yīng)制得，主要以溶液形式存在。
2003年5月16日，國家發(fā)布了GB19106-2003《次氯酸鈉溶液》標準，該標準于2003年5月16日開始實施。GB19106-2003標準中，A型次氯酸鈉溶液適用于消毒、殺菌和水處理；B型次氯酸鈉溶液僅適用于一般工業(yè)用。其理化指標為：
單位：%（質(zhì)量）
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項 目
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型 號 規(guī) 格
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A a)
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B b)
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Ⅰ
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Ⅱ
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Ⅰ
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Ⅱ
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Ⅲ
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指 標
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有效氯（以Cl計）， ≥
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10.0
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5.0
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13.0
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10.0
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5.0
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游離堿（以NaOH計），
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0.1～1.0
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0.1～1.0
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|||
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鐵（以Fe計）， ≤
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0.005
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0.005
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|||
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重金屬（以Pb計） ≤
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0.001
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/
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|||
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砷（以As計） ≤
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0.0001
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/
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|||
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a)A型適用于消毒、殺菌及水處理等。
b)B型僅適用于一般工業(yè)用。
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|||||
從上述指標中可以得知：作為消毒、殺菌和水處理用次氯酸鈉溶液與一般工業(yè)用次氯酸鈉溶液的區(qū)別，主要體現(xiàn)在對重金屬（鉛）和砷兩項檢測指標的控制要求不同。
2010年12月21日，國家發(fā)布了GB25574-2010《食品添加劑 次氯酸鈉》標準，該標準于2011年2月21日開始實施。GB25574-2010標準次氯酸鈉的理化指標為：
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項 目
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指 標
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有效氯（以Cl計），w/% ≥
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5.0
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游離堿（以NaOH計），w/%
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0.2～1.0
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鐵（Fe）/（mg/kg） ≤
|
50
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重金屬（以Pb計）/（mg/kg） ≤
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10
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砷（As）/（mg/kg） ≤
|
1
|
上述指標中，除了游離堿指標與GB 19106-2003中A型Ⅱ號指標略有差異外，其他指標基本相同。
2008年6月25日，國家發(fā)布了GB 5175-2008《食品添加劑 氫氧化鈉》標準，該標準于2009年1月1日開始實施。GB 5175-2008標準中液體氫氧化鈉的理化指標為：
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項 目
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指 標
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總堿量（以NaOH計）（按氫氧化鈉的標示量折算），w/%
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98.0～103.5
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碳酸鈉（Na2CO3）（按氫氧化鈉的標示量折算），w/% ≤
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2.0
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砷（As），w/% ≤
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0.0003
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重金屬（以Pb計），w/% ≤
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0.0003
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不溶物及有機雜質(zhì)
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通過試驗
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汞（Hg），w/% ≤
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0.00001
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2006年3月14日，國家發(fā)布了GB209-2006《工業(yè)用氫氧化鈉》標準，該標準于2006年12月1日開始實施。GB209-2006標準中對工業(yè)用氫氧化鈉的砷、重金屬含量兩項指標并無檢測要求。
通過對上述標準的學習，筆者認為：由液氯揮發(fā)而得到的氯氣，其中砷和重金屬兩項殘留基本可以忽略為零，因此次氯酸鈉溶液要達到GB 19106-2003中A型Ⅱ號檢測指標控制要求，其生產(chǎn)只能使用食品添加劑標準的氫氧化鈉溶液原料；不管是消毒劑次氯酸鈉溶液還是食品添加劑次氯酸鈉溶液，其生產(chǎn)應(yīng)該用食品添加劑氫氧化鈉溶液通氯氣所得；對消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液供貨商的審核主要應(yīng)審核其生產(chǎn)所用的氫氧化鈉溶液是工業(yè)級別的還是食品添加劑級別的。
GB 19106-2003和GB 5175-2008兩個標準分別規(guī)定了次氯酸鈉溶液的檢測指標及檢測方法，但兩標準均未規(guī)定次氯酸鈉溶液的使用濃度和殘留量。
2007年10月，衛(wèi)生部以衛(wèi)監(jiān)督發(fā)【2007】265號文件形式印發(fā)了《次氯酸鈉類消毒劑衛(wèi)生質(zhì)量技術(shù)規(guī)范》。該技術(shù)規(guī)范中規(guī)定：次氯酸鈉溶液原料質(zhì)量應(yīng)當符合《次氯酸鈉溶液》GB19106 中規(guī)定的A型質(zhì)量標準，有效氯含量≥10％；在標識的有效期內(nèi)，原液有效氯含量在4％－7％范圍內(nèi)。其允許使用濃度及使用條件為：
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使用范圍
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允許使用濃度（以有效氯含量計，mg/L）
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作用時間
（min）
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使用方法
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一般物體表面
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100～250
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10～30
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對各類清潔物體表面擦拭、浸泡、沖洗消毒。
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400～700
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10～30
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對各類非清潔物體表面擦拭、浸泡、沖洗、噴灑消毒。噴灑量以噴濕為度。
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食飲具
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按照《食（飲）具消毒衛(wèi)生標準》（GB14934）
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對去殘渣、清洗后器具進行浸泡消毒；消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。
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400
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20
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消毒傳染病病人使用后的污染器具。
用于先去殘渣、清洗后再進行浸泡消毒的器具，消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。
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500～800
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30
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消毒傳染病病人使用后的污染器具。
用于去殘渣、未清洗進行浸泡消毒的器具，消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。
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果蔬
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100～200
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10
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將果蔬先清洗、后消毒；消毒后用生活飲用水將殘留消毒劑沖凈。
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織物
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250～400
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20
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消毒時將織物全部浸沒在消毒液中，消毒后用生活飲用水將殘留消毒劑沖凈。
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血液、粘液等體液污染物品
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5000～10000
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≥60
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對各類傳染病病原體污染物品、物體表面覆蓋、浸泡消毒。
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排泄物
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10000～20000
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≥120
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按照1份消毒液、2份排泄物混合攪拌后靜置120分鐘以上。
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從上述技術(shù)規(guī)范中可知：次氯酸鈉類消毒劑由符合GB19106-2003標準A型次氯酸鈉溶液用純水或蒸餾水稀釋而成；食飲具和果蔬消毒的次氯酸鈉溶液使用濃度、作用時間有了具體的規(guī)定，對殘留量無規(guī)定；食飲具的使用濃度和作用時間按照《食（飲）具消毒衛(wèi)生標準》（GB14934）執(zhí)行。
GB14934《食（飲）具消毒衛(wèi)生標準》中規(guī)定：用含氯洗消劑消毒的食（飲）具表面殘留量游離性余氯小于0.3mg/L。由此推定：使用次氯酸鈉溶液對食（飲）具進行消毒的殘留量下限為0.3mg/L。
2007年7月1日實施的GB 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標準》，對利用氯氣作為消毒劑的飲用水常規(guī)指標作了以下規(guī)定：
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消毒劑名稱
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與水接觸時間
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出廠水中限值
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出廠水中余量
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管網(wǎng)末梢水中余量
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氯氣及游離氯制劑（游離氯，mg/L）
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至少30min
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4
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≥0.3
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≥0.05
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由于氯氣對飲用水的消毒機理主要是溶液中次氯酸根的殺菌作用，因此從消毒劑質(zhì)量技術(shù)規(guī)范和飲用水標準兩項規(guī)定中可推定：食品中殘留的次氯酸鈉安全濃度可在0.05 mg/L- 0.3mg/L范圍內(nèi)。
實際審核中，發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉溶液除了用于消毒、殺菌和水處理外，一些果蔬類企業(yè)還將其作為食品添加劑使用。另外，在罐頭食品得殺菌冷卻工序中，為防止冷卻水進入罐頭內(nèi)從而造成的對罐內(nèi)食品的細菌污染，企業(yè)大多會通過加入次氯酸鈉溶液或水中通入氯氣等措施來控制，從冷卻水進入罐頭內(nèi)食品的角度分析，此處的次氯酸鈉溶液應(yīng)該符合食品添加劑標準要求。果蔬及罐頭食品企業(yè)實際使用食品添加劑次氯酸鈉溶液一般只規(guī)定使用濃度下限，對其在食品中的殘留無具體要求。
在國家2011年4月20日發(fā)布并于2011年6月20日開始實施的GB 2760-2011《食品添加劑使用標準》中，筆者沒有找到次氯酸鈉溶液以及氯氣或次氯酸鹽的使用要求。GB 2760-2011標準中有氫氧化鈉作為食品加工助劑使用同時不需要限定殘留量的規(guī)定以及穩(wěn)定態(tài)二氧化氯的使用標準。
按新標準優(yōu)先于老標準的慣例，不知道現(xiàn)在GB 25574-2010標準是否有效？次氯酸鈉溶液能否作為食品添加劑使用？其使用濃度到底為多少？是否需要用二氧化氯全面替代次氯酸鈉以及包括飲用水的殺菌消毒？
二、次氯酸鈉溶液危險化學品問題
GB12268-2005《危險貨物品名表》中，次氯酸鈉溶液屬于危險貨物品，具體內(nèi)容為：
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編號
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名稱和說明
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類別和項別
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次要危險性
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包裝類別
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CN號
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3212
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無機次氯酸鹽，未另列明的
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5.1
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Ⅱ
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國家安監(jiān)局公布的《危險化學品名錄（2010版）》中，規(guī)定含有效氯＞5%的次氯酸鈉溶液為危險化學品，具體內(nèi)容為：
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危險貨物編號
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名稱
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別名
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UN號
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83501
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次氯酸鹽溶液[含有效氯＞5%]，如：
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1791
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83501
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次氯酸鈉溶液[含有效氯＞5%]
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漂白水
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通過上述標準可知：次氯酸鈉溶液屬于氧化性物質(zhì)，其包裝為Ⅱ類具有中等危險性的物質(zhì)類別，對其運輸保管要符合氧化性物質(zhì)的運輸保管要求；鑒于次氯酸鹽溶液有效氯濃度一般為次氯酸根濃度的2倍，因此不管是工業(yè)用次氯酸鈉溶液，還是消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液，只要其質(zhì)量（重量）百分比濃度在2.5%以上（不含），就要按危險化學品進行管理；稀釋后濃度在2.5%以下（含）的次氯酸鈉溶液，不屬于危險化學品。
三、企業(yè)購進次氯酸鈉溶液質(zhì)量把關(guān)不嚴問題
通過對上述次氯酸鈉溶液的相關(guān)標準及質(zhì)量技術(shù)規(guī)范等內(nèi)容的學習和分析，筆者認為，對企業(yè)購進次氯酸鈉溶液的審核工作應(yīng)分為兩個層次進行：一是作為對消毒劑次氯酸鈉溶液供應(yīng)商的審核；二是作為對食品添加劑次氯酸鈉溶液供應(yīng)商的審核。
實際審核中發(fā)現(xiàn)：一是一些加工企業(yè)提供的次氯酸鈉溶液供應(yīng)商資質(zhì)僅為工業(yè)級別的；二是企業(yè)提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗報告單中，經(jīng)常只有有效氯及游離堿兩項指標數(shù)值，而鐵、重金屬和砷三項指標為空白。
鑒于市場上工業(yè)級氫氧化鈉的大量存在、食品企業(yè)實際生產(chǎn)中次氯酸鈉溶液用量比較大和鐵、重金屬、砷三項指標于食品安全方面的重要性，筆者建議食品加工企業(yè)購進次氯酸鈉溶液時：一定要加強對供應(yīng)商提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗報告單的審查，鐵、重金屬和砷三項指標檢測值一定不能為空白，且要符合國家相關(guān)標準規(guī)定；次氯酸鈉溶液各項檢測指標有了測試值，便于其產(chǎn)品質(zhì)量出現(xiàn)問題時對相關(guān)供應(yīng)商的責任追究及索賠。