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GB/T 14540.4—93
本標(biāo)準(zhǔn)采用原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鋅的含量。
原子吸收光譜法
原子吸收光譜法為測(cè)定鋅含量的仲裁方法。
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定鋅的原子吸收光譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～0.5％鋅含量的測(cè)定。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB 6819 溶解乙炔
GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備
3 原理
試樣溶液中的鋅，在空氣-乙炔火焰中原子化，所產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鋅空心陰極燈射出的特征波長213.9nm的光，吸光度的大小與火焰中鋅基態(tài)原子濃度成正比。
4 試劑和材料
分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭褂玫乃畱?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水要求，所使用的乙炔，應(yīng)符合GB
6819的規(guī)定。
4.1 鹽酸（GB 622）；
4.2 硝酸（GB 626）；
4.3 鹽酸（GB 622）：c（HCl）＝5mol/L 溶液；
4.4 鹽酸（GB 622）：1+5溶液；
4.5鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgZn。稱取
625）中，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，貯于聚乙烯瓶中。
5 儀器、設(shè)備
通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和
5.1 原子吸收分光光度計(jì)：附有空氣-乙炔燃燒器，鋅空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃高效霧化器。
5.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或者其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。
6 樣品的制備
按GB 8571制備樣品。
7 分析步驟
7.1 試驗(yàn)溶液的制備
總鋅試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含鋅0.5～5mg），精確至
水溶性試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含鋅0.5～5mg），精確至
注：①如配制的試驗(yàn)溶液中含有乙二胺四乙酸鈉鹽對(duì)測(cè)定有影響時(shí)，則要預(yù)先準(zhǔn)確地吸取一定量濾液，用少量的硫酸和硝酸分解，然后用氫氧化鈉中和，再供測(cè)定用。
②配制的試驗(yàn)溶液中，含有亞硝酸鹽時(shí)，預(yù)先準(zhǔn)確地取一定量濾液，在硝酸酸性溶液中煮沸后，再供測(cè)定用。
7.2 空白試驗(yàn)溶液
按第7.1條中規(guī)定的試驗(yàn)步驟，除不加試樣外，用相同試劑、溶液、用量，分別制備總鋅空白試驗(yàn)溶液和水溶性鋅空白試驗(yàn)溶液。
7.3 工作曲線的繪制
按表1所示，吸取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）置于7個(gè)100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸溶液（4.5），用水稀釋至刻度，搖勻。
表 1
鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）體積，mL 相應(yīng)鋅含量，µg
0
0.50
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
0
50
100
200
300
400
500
注：標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制可根據(jù)樣品中鋅含量的多少和儀器靈敏度高低適當(dāng)調(diào)整。
進(jìn)行測(cè)定前，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說明書，對(duì)測(cè)定所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣-乙炔流量比進(jìn)行最佳條件選擇。
然后，于波長213.9nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。
以表1中標(biāo)準(zhǔn)溶液的鋅含量（?g）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
7.4 測(cè)定
吸取50.0mL總鋅試驗(yàn)溶液（
然后，于波長213.9nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定試驗(yàn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。
按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。
8 分析結(jié)果的表述
鋅（Zn）含量x1，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（1）計(jì)算：
…………………………………………（1）
式中：m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的鋅質(zhì)量，?g；
m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的鋅質(zhì)量，?g；
m──稱取試樣的質(zhì)量，g；
V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。
9 允許差
9.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。
9.2 平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表2要求：
表 2
鋅 含 量
％（m/m）Zn
絕 對(duì) 差 值
％（m/m）Zn
0.010～0.100
＞0.100～0.500
≤0.008
≤0.050
第二篇 雙硫腙分光光度法
10 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定鋅的雙硫腙分光光度法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～0.50％鋅含量的測(cè)定。
11 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備
12 原理
試樣經(jīng)水或者王水提取后，在微酸性溶液中，鋅與雙硫腙反應(yīng)生成酮式配合物，用四氯化碳萃取，所得溶液呈紫紅色，在波長530nm處，測(cè)定其吸光度。
13 試劑和材料
分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭┖头螱B 6682中要求的三級(jí)水。
13.1 鹽酸（GB 622）；
13.2 硝酸（GB 626）；
13.3 四氯化碳（GB 688）；
13.4 鹽酸（GB 622）：1+5溶液；
13.5 鹽酸（GB 622）：c（HCl）＝0.1mol/L溶液；
13.6 硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O，GB 627）：
13.7
雙硫腙四氯化碳溶液。稱取50mg雙硫腙〔CS（NH）2N2（C6H5）2〕于125mL分液漏斗中，加入四氯化碳約100mL，充分搖混數(shù)分鐘，干過濾，濾液收集于500mL分液漏斗中，加入（1+800）氨水約400mL，激烈搖片刻后，靜置，棄去四氯化碳相，再加入四氯化碳約20mL，激烈振搖片刻后，靜置分層，棄去四氯化碳相。重復(fù)此操作兩次后，往水相中加入100mL四氯化碳和9mLc（HCl）＝1mol/L鹽酸溶液。激烈搖混數(shù)分鐘后，靜置分層，棄去水相，再用400mL四氯化碳溶液稀釋四氯化碳相。所得溶液置于棕色瓶中，貯藏于冷暗處；
13.8 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：pH＝4.7。稱取
693），溶于300mL水中，加入57mL冰乙酸（GB
676），用水稀釋至1000mL，用少量雙硫腙四氯化碳溶液萃取除去雜質(zhì)后，干過濾，保留濾液備用；
13.9 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgZn。配制方法同4.5條；
13.10 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有1?gZn。準(zhǔn)確稀釋鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.9）100倍，用時(shí)現(xiàn)配。
14 儀器、設(shè)備
通常實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和
14.1 分光光度計(jì)：帶有光程為
14.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。
15 樣品的制備
按GB 8571 制備樣品。
16 分析步驟
16.1 試驗(yàn)溶液的制備
16.2 空白試驗(yàn)溶液
按照第7.2條進(jìn)行。
16.3 工作曲線的繪制
按表3所示，吸取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.10）于7個(gè)已預(yù)先加入4mL鹽酸溶液（13.5） 的125mL分液漏斗中。
表 3
鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.10）體積，mL相應(yīng)鋅含量，µg
0
1.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0
1.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
于各分液漏斗中加入一定量水，使溶液體積約20mL，再加入20mL 緩沖溶液和5mL硫代硫酸鈉溶液，
混勻后準(zhǔn)確加入10.0mL雙硫腙四氯化碳溶液，劇烈搖混3～4min，靜置后分離四氯化碳相，準(zhǔn)確吸取此溶
液5.0mL于25mL容量瓶中，再加四氯化碳稀釋至刻度，搖勻，靜置2h。用
零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，將分光光度計(jì)的吸光度調(diào)到零后，依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。
顯色溶液放置2h后，還可穩(wěn)定3h，測(cè)定應(yīng)在此期間完成。
以表3中標(biāo)準(zhǔn)溶液的鋅含量（µg）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
16.4 測(cè)定
吸取1.0mL總鋅試驗(yàn)溶液（
先加入4mL鹽酸溶液（13.5）的125mL分液漏斗中（若試樣中鋅含量低于0.05％時(shí)，吸取
2.0mL試驗(yàn)溶液），以下按第16.3條規(guī)定的操作步驟，從“于各分液漏斗中加入一定量水，……”開始，直至“測(cè)定溶液吸光度”為止完成測(cè)定。
按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。
17 分析結(jié)果的表述
鋅（Zn）含量x2，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（2）計(jì)算：
…………………………………………（2）
式中： m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得鋅質(zhì)量，µg；
m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè) 吸光度，從工作曲線上查得鋅質(zhì)量，µg；
m──稱取試樣的質(zhì)量，g；
V1──測(cè)定時(shí)，所取試驗(yàn)溶液的體積，mL；
V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。
18 允許差
18.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。
18.2 平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表4要求：
表 4
鋅 含 量
％（m/m）Zn
絕 對(duì) 差 值
％（m/m）Zn
0.010～0.100
＞0.100～0.500
≤0.008
≤0.030
