采用內標法定量時，內標物的選擇是一項十分重要的工作。理想地說，內標物應當是一個能得到純樣的已知化合物，這樣它能以準確、已知的量加到樣品中去，它應當和被分析的樣品組分有基本相同或盡可能一致的物理化學性質(如化學結構、極性、揮發度及在溶劑中的溶解度等)、色譜行為和響應特征，最好是被分析物質的一個同系物。當然，在色譜分析條件下，內標物必須能與樣品中各組分充分分離。需要指出的是，在少數情況下，分析人員可能比較關心化合物在一個復雜過程中所得到的回收率，此時，他可以使用一種在這種過程中很容易被完全回收的化合物作內標，來測定感興趣化合物的百分回收率，而不必遵循以上所說的選擇原則。

對于內標法定量分析來說，內標物的選擇是及其重要的。它必須滿足如下的條件：
1.內標物與被分析物質的物理化學性質要相似（如：沸點、極性、化學結構等）；
2.內標物應是該試樣中不存在的純物質；
3.它必須完全溶于被測樣品（或溶劑）中，且不與被測樣品起化學反應；并與試樣中各組分的色譜峰能完全分離；
4.能加入內標物的量應接近于被測組分；
5.色譜峰的位置應與被測組分的色譜峰的位置相近，或在幾個被測組分色譜峰中間。且又不共溢出，目的是為了避免儀器的不穩定性所造成的靈敏度的差異；
6.選擇合適的內標物加入量，使得內標物和被分析物質二者峰面積的匹配性大于75%，以免由于它們處在不同響應值區域而導致的靈敏度偏差。

在少數情況下，分析人員可能比較關心化臺物在一個復雜過程中所得到的回收率，此時，可以使用在這過程中很容易被完全回收的化臺物作內標，來測定感興趣化合物的百分回收率，而不必遵循以上所說的選擇原則。