一、二氧化硫從何而來?
自古以來我國勞動人民就利用亞硫酸類物質熏蒸食物或浸泡食物來保存和漂白食物。比如熏蒸中藥、干制蔬菜、漂白腐竹、竹筍等。
亞硫酸類物質包括亞硫氫酸鈉、亞硫酸鈉、低亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀等。它們具有漂白和防腐的功能。這些含硫的物質在使用過程中都會釋放出二氧化硫,其實這個二氧化硫才是真正的功臣。如今,二氧化硫作為食品添加劑發揮著漂白劑、防腐劑還有抗氧化劑的功能。比如用于腐竹的漂白、葡萄酒的釀造工藝、果脯和果干的加工等。
二、二氧化硫有什么用?
由于二氧化硫還可以改變細胞膜的透性,在脫水蔬菜的干制過程中,可明顯促進干燥、提高干燥率。另外由于二氧化硫的還原作用,可起到對酶氧化系統的破壞,防止氧化變色的功效,也就是我們經常說的防止酶促褐變(切開的蘋果橫截面發黃)。對于果蔬干制品可以得到比較理想的色澤。這也是二氧化硫的抗氧化作用。
很多經銷商用硫磺熏制辣椒,就像利用了硫磺釋放出的二氧化硫的防腐、抗氧化作用,從而使干制后的辣椒依然保持鮮亮的顏色,能夠憑外觀有個更好的銷路。
三、過量使用二氧化硫的危害
食品添加劑的出現本來是造福人類的,但是如果過量使用、濫用就會危害身體健康。同樣,適量攝入二氧化硫是不會對身體造成傷害的,但是一些不法商販,為了過渡追求食物的鮮艷色澤和延長存放時間,過量使用二氧化硫,會使食物的二氧化硫殘留超標,就會對身體造成不良影響。
1.在制作過程中,空氣中二氧化硫濃度過大,會對操作者的眼和呼吸道黏膜有強烈的刺激作用;
2.有研究證實二氧化硫還可能誘發哮喘和過敏性疾病,同時會破壞體內的維生素B1;
3.食用了二氧化硫殘留超標的食物會產生惡心、嘔吐等胃腸道癥狀;
4. 二氧化硫在人體內會破壞酶的活力,影響碳水化合物及蛋白質的代謝,影響人體對鈣的吸收;
5. 二氧化硫污染還有一定的雄性生殖毒性,經常接觸高濃度二氧化硫的青年男子精子畸變率會升高并且降低運動能力。
所以,我們在購買食品時,不要過分追求食物鮮亮、潔白的顏色;另外二氧化硫殘留超標的食物還會有一種刺激性的氣味,所以在選購食物的時候不妨聞一聞。
四、檢測方法
1、 方法原理
在氮氣氣流保護下將樣品酸化、加熱蒸餾釋放出的二氧化硫被氮氣攜帶并被含有抗壞血酸的碳酸鈉、碳酸氫鈉的堿性溶液吸收,用離子 色譜法測定亞硫酸鹽換算成二氧化硫含量。
預柱: Shodex SI-90 G色譜柱:Shodex SI-90 4E。
2、 儀器與試劑
2.1 儀器
離子色譜儀(包括泵、電導檢測器,高性能離子分析單元、色譜工作站);
食品粉碎機;
分析天平:感量0.1 mg;
控溫電爐;
蒸餾裝置;
移液器:0.1~1 mL。
2.2 試劑
碳酸鈉(優級純);
碳酸氫鈉(優級純);
丙酮(分析純);
磷酸(分析純);
亞硫酸鈉(分析純);
水:電導率為18.3MΩ·cm超純水;
配制溶液的超純水在通氮氣保護下,加熱煮沸后繼續通氮氣冷卻到室溫;
抗壞血酸保護溶液:稱取0.512 g抗壞血酸于1L容量瓶中,用通氮除氧處理過的去離子水定容;
二氧化硫標準儲備溶液:稱取0.1588g無水亞硫酸鈉,于100mL容量瓶中,用抗壞血酸溶液定容,二氧化硫濃度776.0 mg/L,4℃冰箱低溫保存可使用一周;
二氧化硫工作曲線:吸取二氧化硫標準儲備液各1.0、0.5、0.2、0.1、0.05、0.02 ml,至于100 mL容量瓶中,用抗壞血酸保護溶液稀釋到刻度,混勻備用。各溶液濃度分別為:7.76 mg/L、3. 88 mg/L、1.55 mg/L、0.776 mg/L、0.388 mg/L、0.155 mg/L,該溶液使用前配制;
淋洗液配制:100倍流動相濃縮儲備液配制:稱取1.06g Na2CO3以及3.36 g NaHCO3,溶于100mL純水中,密閉置于4℃冰箱中儲存備用;
流動相配制:取10 mL流動相儲備液以及50ml丙酮于1 L容量瓶中,超純水定容。經0.22 mm微孔濾膜過濾,脫氣。使用前配制;
磷酸溶液(1:1):取5mL磷酸+5mL抗壞血酸保護水溶液混勻。
2.3 實驗方法
2.3.1樣品處理
使用的蒸餾系統始終處于氮氣保護中,控制氮氣流量在30 mL/min.分別取適量試樣銀耳、筍干、金針菇,將樣品經粉碎機粉碎后銀耳樣品取5 g(精確到0.0001 g);筍干樣品取0.5 g(精確到0.0001 g);黃花菜取樣0.5 g(精確到0.0001 g)。置于250 mL蒸餾瓶中,加入100mL,處理過的蒸餾水及50mL抗壞血酸保護溶液。裝上冷凝裝置,冷凝管下端插入100 mL小口瓶底部,小口瓶中盛有1mL100倍濃度的流動相以及50 mL抗壞血酸保護溶液。蒸餾瓶加人10 mI.磷酸溶液(1 : 1)后加熱蒸餾,溶液溫度控制在70℃。加熱45 min后停止加熱蒸餾。收集液用處理過的超純水定容到100 mL,經0.22 mm微孔濾膜過濾后進樣。同時用二氧化硫標準溶液作標準曲線,以保留時間為定性依據,峰面積為定量依據。
2.3.2 測定條件
色譜柱:Shodex SI-90 4E 250 mm×4.0 mm;
預柱:Shodex SI-90G;
流動相:1 mmoL/LNa2CO + 4 mmoL/LNaHCO3 +5%丙酮;
流量:1.4 mL/ min;
檢測器:抑制電導檢測器;
進樣量;50 μL;
3、結果與討論
3.1樣品前處理的選擇
亞硫酸根不穩定,在空氣中很容易被氧化,因此整個蒸餾過程都需要通氮氣進行保護。同時整個實驗所用到的去離子水都通過煮沸,通氮氣除去其中的氧氣。實驗中分別在二氧化硫的標樣中加入甲醛和抗壞血酸作為保護劑。實驗結果顯示在相同濃度的二氧化硫溶液中加入甲醛保護劑后,所得到的峰型變寬,且保留時間會提前;加人抗壞血酸保護劑,峰型較加人甲醛好。同時對加入抗壞血酸的二氧化硫標樣進行穩定性檢測,存放在冰箱中一周的時間,比較二氧化硫標樣濃度減少4%。因此本實驗采用抗壞血酸作為保護劑,來確保標樣以及樣品中二氧化硫的穩定性。
3.2色譜條件的選擇
淋洗液由Na2CO3、NaHCO3和丙酮配制而成。實驗發現,淋洗液中不加5%丙酮,二氧化硫的峰型不對稱,且拖尾嚴重。隨琳洗液濃度的增加,二氧化硫保留時間減小。保持NaHCO3濃度為4.0 mmoL/L,在0.5~2 mmoL/L之間改變Na2CO3 濃度,
Na2CO3濃度越小,出峰時間越長,分離效果越好;保持Na2CO3濃度為1mmoL/L,在1.0~4.0mmoL/L之間改變NaHCO3濃度,組分的出峰時間改變不明顯。因此Na2CO2濃度對組分出峰影響更大。考慮到樣品中各組分的分離,本實驗淋洗液選用1 mmoL/L NazCOs +4 mmoL/L NaHCO3,流速為1.3、1.4、1.5 mL/min時,隨著流速的增大,保留時間提前,壓力增大,分離度變差。因此實驗選擇流速為1.4 mL/min。
3.3結論
實驗結果表明本方法測定食品中的二氧化硫含量干擾少,有良好的精密度和準確度。采用氮氣流保護酸性條件下蒸餾樣品,由含有抗壞血酸保護劑的堿性溶液吸收,在保證樣品穩定性的同時得到較高的回收率。