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食品包裝用塑料材料問(wèn)題分析

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2006-09-18
     我國(guó)的塑料包裝材料,特別是軟性的食品、藥品用復(fù)合包裝材料,在最近的二十年中得到了飛速的發(fā)展,不僅生產(chǎn)廠家多,產(chǎn)品的品種也多,質(zhì)量也達(dá)到了一定的水平,只要我們認(rèn)真負(fù)責(zé)去做,幾乎世界上有的包裝材料,我國(guó)都能制造。但是,在包裝工業(yè)飛速發(fā)展的過(guò)程中,我們把主要精力放在了規(guī)模、產(chǎn)量、物理機(jī)械性能、耐高低溫要求、抗介質(zhì)侵蝕這些方面,而對(duì)包裝材料本身的衛(wèi)生安全性能卻還不夠重視。所以,不少?gòu)?fù)合包裝材料的生產(chǎn)廠家,對(duì)原輔材料的采購(gòu)、使用,到生產(chǎn)條件的完善,直到產(chǎn)成品的檢測(cè),都存在著一些不衛(wèi)生、不安全的隱患;許多食品藥品生產(chǎn)廠家,也在采用的包裝材料對(duì)內(nèi)容物和人體的衛(wèi)生安全影響方面考慮不周,只注重牢度、強(qiáng)度、外觀和價(jià)格,最多關(guān)心一下有無(wú)異味。總體上講,過(guò)去大家在包裝材料對(duì)食品藥品衛(wèi)生安全以及包裝材料對(duì)地球環(huán)境的潛在影響方面很少關(guān)注。因此,我國(guó)包裝材料的衛(wèi)生安全質(zhì)量與世界先進(jìn)水平相比,還有較大的差距。自前二、三年開(kāi)始,國(guó)家對(duì)食品本身的衛(wèi)生安全問(wèn)題進(jìn)行了監(jiān)督檢查,實(shí)施放心食品工程,實(shí)行了QS認(rèn)證和市場(chǎng)準(zhǔn)入制度,今年六月開(kāi)始,又對(duì)食品包裝材料本身的衛(wèi)生安全問(wèn)題進(jìn)行監(jiān)管和檢測(cè),媒體曝光了一些食品包裝袋中的苯類(lèi)超標(biāo)事件,引起了全社會(huì)的高度關(guān)注。這是我國(guó)政府實(shí)行以人為本、保護(hù)消費(fèi)者安全健康的重要舉措,是社會(huì)進(jìn)步的表現(xiàn)。但是,目前職能部門(mén)的檢測(cè)和媒體曝光的內(nèi)容,只限于大多數(shù)人都聞得到、嗅得出的苯類(lèi)溶劑超標(biāo)這一表面現(xiàn)象,對(duì)更潛在的、一般人無(wú)法覺(jué)察得到的重金屬(鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻)、致癌物(芳香胺、鹵化聯(lián)苯、稠環(huán)化合物、醛等)對(duì)人體健康的危害卻還未涉及到。隨著人們素質(zhì)的提高和自我安全保護(hù)意識(shí)的加強(qiáng),今后,我國(guó)食品藥品包裝材料的衛(wèi)生安全要求,肯定不會(huì)停留在現(xiàn)階段的水平,一定會(huì)逐步提高到跟美國(guó)或歐州一樣的標(biāo)準(zhǔn),不僅對(duì)人體的健康安全無(wú)害,同時(shí)也對(duì)地球環(huán)境安全無(wú)害。

  國(guó)家已經(jīng)成立了食品安全委員會(huì),各省、市、自治區(qū)也相繼成立了食品安全委員會(huì),不少地方都是由省、市、自治區(qū)的主要領(lǐng)導(dǎo)擔(dān)任該委員會(huì)的負(fù)責(zé)人,表明政府對(duì)這個(gè)問(wèn)題的高度重視。現(xiàn)在,正提倡放心食品工程,主張從田頭到餐桌,實(shí)行全程監(jiān)控、把關(guān)和檢測(cè)。我認(rèn)為,要保證有放心食品,就必須做好下面三個(gè)環(huán)節(jié)的工作:

  1.種植業(yè)、養(yǎng)殖業(yè)要綠色,要環(huán)保,要放心。在所有食品的這個(gè)源頭上,不能亂用農(nóng)藥、亂用化肥、亂用催長(zhǎng)素、亂用激素、亂用抗菌素,也就是要首先要保證農(nóng)副產(chǎn)品的衛(wèi)生安全。如果這個(gè)源頭都不衛(wèi)生,不安全,后面是不會(huì)有放心食品的。

  2.食品加工單位的生產(chǎn)環(huán)境,生產(chǎn)操作人員的健康狀況,在食品生產(chǎn)加工中使用的色素、香精、輔助材料等等,都要符合規(guī)定,否則,再好再放心的農(nóng)副產(chǎn)品也會(huì)變成不衛(wèi)生、不安全的食品。

  3.包裝材料是最后一關(guān),如果它衛(wèi)生安全了,我們放入嘴里的食品才能衛(wèi)生安全,否則,再好的食品也會(huì)被污染,變?yōu)槲:θ梭w健康的殺手,前面的一切努力都會(huì)前功盡棄。

  上面講的環(huán)節(jié),任何一個(gè)都不可大意!現(xiàn)在,大家已有一個(gè)共識(shí),那就是沒(méi)有好的包裝,就沒(méi)有好的食品,沒(méi)有放心的包裝,就沒(méi)有放心的食品,包裝材料成為最后一道關(guān)。

  食品藥品包裝材料對(duì)被包裝的內(nèi)容物為什么會(huì)有影響?它對(duì)人體的健康安全又有什么關(guān)系?

  這要從我國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB9683《復(fù)合食品包裝袋的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、構(gòu)成復(fù)合包材料的原材料和生產(chǎn)環(huán)境去考察。

  GB9683-1988《復(fù)合食品包裝袋的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的衛(wèi)生指標(biāo)如下表,其中“數(shù)據(jù)主要來(lái)源”是作者個(gè)人觀點(diǎn):

  目前,大多數(shù)和食品藥品復(fù)合包裝材料,都是用塑料薄膜(聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龍、玻璃紙、鍍鋁膜)與鋁箔或紙張,以有機(jī)溶劑型的凹印油墨印刷、以有機(jī)溶劑型的雙組份PU膠復(fù)合起來(lái)的,還有少量是用水性油墨印刷和用水性膠粘劑復(fù)合起來(lái)的。其中,與被包裝的內(nèi)容物(食品藥品)直接接觸的內(nèi)膜,是由聚乙烯或聚丙烯粒子料經(jīng)吹膜或流延加工做成的。當(dāng)然,這種基本的粒子料必須首先要無(wú)毒、無(wú)味、安全、衛(wèi)生,要符合食品用的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),但在用它們加工制膜時(shí),往往要加入不少助劑,如抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、爽滑劑等,這些低分子量的助劑不能超出GB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的具體品種限制和最大使用量限制,在該標(biāo)準(zhǔn)中未被許可的物質(zhì),往往是對(duì)人體有害的東西,不允許使用,而被許可使用的物質(zhì),也不能超過(guò)最大使用量界限,否則會(huì)造成蒸發(fā)殘?jiān)蚋咤i酸鉀消耗量指標(biāo)不合格。殘?jiān)嗷蚋咤i酸鉀消耗量太大,表明能被抽提、滲透到內(nèi)容物中的、易被氧化的不穩(wěn)定的物質(zhì)太多,如果滲透遷移到食品藥品中來(lái),有產(chǎn)生異味的可能;若被人體吸收,就有可能對(duì)健康造成危害。同時(shí),在制膜的加工過(guò)程中,若溫度太高,就會(huì)造成原料的裂解氧化變質(zhì),除了產(chǎn)生焦糊難聞的氣味外,裂解降解產(chǎn)生的低分子物質(zhì),同樣會(huì)使蒸發(fā)殘?jiān)黾踊蚋咤i酸酸鉀消耗量超標(biāo)。所以,采用的薄膜本身必須嚴(yán)格檢測(cè),所有指標(biāo)都應(yīng)符合成型品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)才可使用。

  在復(fù)合包裝袋上印刷的油墨,大多是含甲苯、二甲苯的有機(jī)溶劑型凹印油墨,其中,有二個(gè)方面會(huì)對(duì)食品的衛(wèi)生安全或人體健康有密切的關(guān)系:

  一個(gè)是苯類(lèi)溶劑早就不在GB9685標(biāo)準(zhǔn)中被許可使用的東西,但實(shí)際情況卻仍被大量使用,這是十分不應(yīng)該的。甲苯、二甲苯的沸點(diǎn)都超過(guò)110℃,在印刷工藝過(guò)程中,干燥溫度只有七、八十度,很少超過(guò)九十度的,而且車(chē)速很快,每分鐘高達(dá)150米甚至250米,溶劑不能被徹底清除,總會(huì)有一部分殘留在墨層中。如果被人體吸收,會(huì)損害人體的神經(jīng)系統(tǒng)和破壞人體的造血功能,會(huì)引起嘔吐、失眠、厭食、乏力、白血球降低、抵抗力下降等典型的永久性苯中毒癥狀,在職業(yè)病(如:制鞋業(yè)、箱包業(yè)、油漆業(yè)、裝修業(yè)等)中占有很大的比例,早已引起人們的反對(duì)。目前引起關(guān)注的,就是殘留的苯類(lèi)溶劑超標(biāo)的問(wèn)題。

  第二個(gè)是油墨中所使用的顏料、染料中,存在著重金屬(鉛、鎘、汞、鉻等)和苯胺或稠環(huán)化合物等物質(zhì)。重金屬中的鉛會(huì)阻礙兒童的身體發(fā)育和智力發(fā)育,汞對(duì)人體的神經(jīng)、消化、內(nèi)分泌系統(tǒng)和腎臟會(huì)產(chǎn)生危害作用,特別是對(duì)胎兒和嬰兒危害更大,它還會(huì)損害人腦導(dǎo)致死亡。鎘會(huì)造成骨骼損害,產(chǎn)生“痛痛病”,而苯胺類(lèi)或稠環(huán)類(lèi)染料則是明顯的致癌物質(zhì),對(duì)人體的健康威脅很大。所以,包裝袋印刷油墨中的有害物質(zhì),對(duì)食品的衛(wèi)生影響和對(duì)人體的健康影響是明顯和嚴(yán)重的。

  除了基膜和油墨,復(fù)合用膠粘劑的衛(wèi)生安全性也同樣重要。在GB9685標(biāo)準(zhǔn)中,只允許馬酸酐改性聚丙烯和聚氨酯膠粘劑被這二個(gè)大類(lèi)用在食品包裝之中,而以苯類(lèi)為溶劑的單組份壓敏膠是不允許使用的。

  溶劑型雙組份聚氨酯膠粘劑的衛(wèi)生安全性,在三個(gè)方面會(huì)對(duì)食品安全產(chǎn)生影響:

  第一方面,是膠粘劑中的游離單體以及該產(chǎn)品在高溫時(shí)裂解下來(lái)的低分子量物質(zhì)問(wèn)題。因?yàn)楝F(xiàn)在使用的聚氨酯膠粘劑,絕大部分是用芳香族異氰酸酯這種單體做成的,它水解后生成的芳香胺是致癌物質(zhì)。所以,我國(guó)的GB9683《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定,經(jīng)加熱抽提處理后,包裝袋的芳香胺(包括游離單體和裂解的碎片,以甲苯二胺計(jì))含量不得大于0.004毫克/升,換算成食品中的含量,大致是不得大于十億分之五,在這么低微量前提下,被包裝的食品是衛(wèi)生安全的,否則就不衛(wèi)生安全了。

  第二方面,是膠粘劑中的溶劑種類(lèi)問(wèn)題。溶劑型PU膠的溶劑應(yīng)該是高純度的單一溶劑即醋酸乙酯,但個(gè)別生產(chǎn)供應(yīng)商也可能使用回收的不純凈的醋酸乙酯,其中雜質(zhì)(不明物)含量多,有異味臭味,當(dāng)然不好,更有個(gè)別的生產(chǎn)供應(yīng)商會(huì)摻和一些甲苯進(jìn)去,甚至一些包材生產(chǎn)廠還采用以甲苯、二甲苯為溶劑的單組份壓敏膠,這就更具潛在危害了。

  第三個(gè)問(wèn)題,就是膠粘劑中的重金屬含量問(wèn)題。它跟油墨中的這個(gè)問(wèn)題一樣,若重金屬含量超標(biāo),同樣對(duì)人體健康和環(huán)境會(huì)造成危害。我國(guó)目前還沒(méi)有食品包裝用膠粘劑的行業(yè)、部頒或國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),各個(gè)生產(chǎn)供應(yīng)商的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中也沒(méi)有重金屬含量這個(gè)項(xiàng)目和指標(biāo),但歐共體的94/62/EC或90/128/EEC指令中,已對(duì)制造復(fù)合包裝材料用膠和包裝袋成品中鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻的含量規(guī)定了嚴(yán)格的指標(biāo)要求。

  作為膠粘劑,由于各個(gè)生產(chǎn)供應(yīng)商的原料、配方、設(shè)備和工藝不盡相同,所以才會(huì)有那么多性能各異的產(chǎn)品,它的衛(wèi)生安全性也會(huì)各不相同。所以,除了上述問(wèn)題外,對(duì)膠粘劑本身應(yīng)按GB15193-2003《食品安全性毒理學(xué)評(píng)價(jià)試驗(yàn)程序和方法》,去進(jìn)行全面、嚴(yán)格的檢測(cè),確認(rèn)為“實(shí)際無(wú)毒”或更安全的“無(wú)毒”級(jí)物質(zhì)后,再用到食品藥品包裝之中來(lái)為好。

  除了GB9683標(biāo)準(zhǔn)之外,我國(guó)許多包裝材料的單個(gè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中,還有一項(xiàng)殘留溶劑不得大于10mg/m2這項(xiàng)指標(biāo)。殘留的溶劑中,除了苯類(lèi),還有醋酸乙酯、酒精、異丙醇、酮類(lèi)等。其中的異丙醇是致癌物質(zhì)(對(duì)鼻腔明顯),酮類(lèi)則臭味很重,酒精對(duì)肝有嚴(yán)重破壞作用,會(huì)產(chǎn)生脂肪肝、肝硬化,甚至導(dǎo)致肝癌,毒性很大,而醋酸乙酯則異味較大,且會(huì)刺激粘膜。所以,作為整個(gè)包裝袋而言,應(yīng)該選擇適合的工藝,不但不用苯類(lèi)原料,總殘留溶劑量也應(yīng)該控制得越低越好。

  那么,怎樣去制造衛(wèi)生安全的食品包裝材料呢?

  首先,要按GB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定去制造各種基材基膜、印刷油墨和復(fù)合用膠。在GB9685這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中,允許十七類(lèi)五十八種物質(zhì)用在食品包裝材料之中,同時(shí)又規(guī)定了它們的最高使用量。薄膜制造廠選用的基本粒子料要符合GB9691、GB9692和GB9693的標(biāo)準(zhǔn),不要亂用或?yàn)E用各種添加劑,在加工過(guò)程中制造出來(lái)的薄膜要符合GB9687、GB9688和GB9689的標(biāo)準(zhǔn);印刷油墨制造廠在生產(chǎn)食品包裝用油墨時(shí),不要再用甲苯、二甲苯、異丙醇等有毒有害溶劑,在選用顏料染料時(shí)不要采用含重金屬(鉛、鎘、鉻、汞等)和致癌性強(qiáng)的苯胺類(lèi)或稠環(huán)類(lèi)物質(zhì)。產(chǎn)品出廠前最好按GBl5193《食品安全性毒理學(xué)評(píng)價(jià)程序和方法》規(guī)定,去做多項(xiàng)目的全面嚴(yán)格的檢測(cè),確認(rèn)其為“基本無(wú)毒”或更安全的“無(wú)毒”后,再提供給食品包裝行業(yè)使用;復(fù)合膠粘劑制造商要嚴(yán)格執(zhí)行GB9685的規(guī)定,不向包材生產(chǎn)者供應(yīng)含甲苯、二甲苯的單組份壓敏膠或雙組份PU膠,制造雙組份PU膠的原材料應(yīng)符合FDA 21 CFR§175.105的要求,膠中的游離單體要達(dá)到小于0.5%這個(gè)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),最好能向市場(chǎng)提供脂肪族PU膠,膠粘劑成品要由國(guó)家級(jí)實(shí)驗(yàn)室按GB15193的規(guī)定,進(jìn)行全面、嚴(yán)格的安全性毒理學(xué)評(píng)價(jià)試驗(yàn),確認(rèn)其達(dá)到“實(shí)際無(wú)毒”或更安全的“無(wú)毒”級(jí)物質(zhì)后,或者由國(guó)際權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)(如SGS  CSTC食品實(shí)驗(yàn)室)按94/62/EC、90/128/EEC或75/572/EEC等歐共體標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)合格后,再供食品包裝行業(yè)使用。

  其次,凡是食品包裝材料中使用的原輔材料,不是僅做一個(gè)急性試驗(yàn)、得出一個(gè)LD50或MTD數(shù)據(jù)就夠了的,因?yàn)榧毙远拘栽囼?yàn)只知道在短期引起急性中毒導(dǎo)致死亡的劑量,卻無(wú)法知道長(zhǎng)期的慢性中毒情況,無(wú)法知道潛在的致畸、致癌、致突變情況,無(wú)法知道潛在的遺傳缺陷和基因變異的情況,也無(wú)法知道潛在的血液學(xué)、生化學(xué)、組織學(xué)和解剖學(xué)上的變化情況。急性無(wú)毒不等于慢性無(wú)毒,不等于累積無(wú)毒,也就是不等于潛在無(wú)毒。所以,凡是食品包裝材料中使用的原輔材料,除了必須做急性毒性試驗(yàn),最起碼要知道它的半致死劑量(LD50)為每公斤體重多少毫克,或最大耐受劑量(MTD)為每公斤體重多少毫升(毫克)之外,還應(yīng)該按GBl5193的程序和方法,去做全面的、多項(xiàng)目的檢測(cè)。如果經(jīng)過(guò)這樣全面嚴(yán)格的檢測(cè)后,確認(rèn)為安全衛(wèi)生,那我們就更有把握說(shuō),用這些原輔材料做成的包裝材料,就是衛(wèi)生、安全、放心的包裝材料了。

  第三,作為包裝材料的生產(chǎn)廠家,除了嚴(yán)格選用合格的、衛(wèi)生、安全的全部原輔材料之外,還應(yīng)注重生產(chǎn)車(chē)間的環(huán)境,注重操作人員的身體健康。車(chē)間應(yīng)無(wú)傳染病菌存在,應(yīng)符合GMP的要求,操作人員要定期檢查健康狀況,不能讓攜帶病毒、病菌的人員去生產(chǎn)包裝材料,出廠前的成品要進(jìn)行細(xì)菌項(xiàng)目的檢查》只有符合這些條件,才能最后做成完全令人放心的、衛(wèi)生安全的食品包裝袋。

 
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