經過精餾過后得到的酒精，含酒精量不會大于95.5％(重量)，若需要進一步的濃縮，用一般的方法是不可能的，因為在這種乙醇含量時，酒精和水形成了恒沸混合物；在這個濃度時生成的蒸氣的組成和液體的組成一樣。為了分出多余的水分，則需采用特殊的脫水方法。其中一種為真空蒸餾。其過程為：把酒精放入一種容器中，外接抽真空裝置，當達到一定的真空度時(剩余的壓力為0.05絕對大氣壓)可以得到無水酒糟(絕對的)。可是，在工業上做成這樣真空的裝置是個非常復雜的事情，以致這種方法在工業上不能較廣泛的應用。在實際生產中，可以用另外的方法。其二 為三元蒸餾，即在酒精水溶液中摻入第三種組分進行蒸餾，使它與水和乙醇形成一種富于水的三元沸混合物。用作第三種成分的為苯、醋酸乙酯和其他一些物質，目前應用最廣的 還是以苯為主。

　　苯與水和乙醇形成三組分恒沸混合物有如下的組成：乙醇18.5％(重量)、水7.4%(重量)、苯74.1％(重量)。混合物的沸點為64.85℃，即低于乙醇的沸點（78.38℃)，也低于乙醇--水恒沸液的沸點（78.15℃）。因此，添加足量的苯作為夾帶劑后，蒸餾時水將全部集中于新形成的三組分恒沸混合物中，作為餾出物從塔頂分出，無水酒精從塔底作為產品排出。

　　含乙醇89.4mol％的恒沸液，送入恒沸蒸餾塔。塔頂回流是富于苯的回流液，沸恒蒸餾塔塔底引出的是無水酒精，塔頂引出的是三組分恒沸混合物。恒沸混合物蒸氣經冷凝后，在分層器中將其分成二層，上層是富于苯的液相，其量為三組分恒沸液總量的85.8％(體積)，回流到恒沸蒸餾塔；下層是貧于苯的液相，其量為三組分恒沸液總量的14.2%（體積），引往苯提餾塔。

　　苯提留塔塔頂引出的仍是三組分恒沸混合物，可與恒沸蒸餾塔頂的蒸氣匯合冷凝，塔底所得是數量不多的稀乙醇，這部分稀乙醇可引往乙醇塔回收，從乙醇塔頂餾出并冷凝的是含乙醇89.4mol%的恒沸液，可送恒沸蒸餾塔作為進料的補充。

　　乙醇--水體系恒沸蒸餾，在技術、經濟上有一個重要的優點：蒸餾時并不需要將全部原料液汽化，也不需要很大的回流比，蒸餾過程中只要使夾帶劑與組分所形成的恒沸液汽化，設備規模和能量消耗都比較經濟。對乙酵--水體系而言，蒸餾時只要分出進料中所含10.6mol％水，夾帶劑和恒沸液生成量相對地不大，因此在徑濟上用此法制取無水酒精是比較合理的。

　　制取方法其三是用笨取蒸餾，即在蒸餾液中加入乙二醇。

　　其它方法：如分子篩法；加硅膠法；加石灰法等，均可以得到無水酒精。