在酒精蒸餾時(shí),有許多高沸點(diǎn)成分被蒸出,這些高沸點(diǎn)成分積水為互不溶液體。互不溶液體的混合物在蒸餾時(shí)與互溶性液體混合物所表現(xiàn)的情況不同。互不溶液體互相間的影響很小。以苯和水為例,假定將這個(gè)混合物加熱到70℃,此時(shí)一部分苯和水汽化,組成氣體混合物,液體在任何溫度下都有一定的蒸氣壓,由于苯和水互相影響很小,因此它們的蒸氣壓,與苯和水液體混合物中的比例沒(méi)有關(guān)系。并不象乙醇和水那種完全互治的液體,按照烏拉爾定律所表示的那樣。換句話說(shuō),苯和水在混合物中的蒸氣壓總是等于在該溫度下,純的苯或水的蒸氣壓。據(jù)此,可以查到70℃時(shí)苯的蒸氣壓是535毫米汞柱,水的蒸氣壓是的225毫米汞柱,和大氣壓恰好相等。70℃是這混合物的沸點(diǎn),而在大氣壓下,純苯的沸點(diǎn)是80.2℃,水的沸點(diǎn)是100℃。所以將互不溶液體混合物蒸餾時(shí),混合物的沸點(diǎn)比混合物中任一組分的沸點(diǎn)都低。這個(gè)現(xiàn)象是互不溶液體混合物蒸餾時(shí)的特點(diǎn),異戎醇(沸點(diǎn)132.0℃)和水(沸點(diǎn)100℃)的混合液在92℃沸騰,糠醛(沸點(diǎn)162℃)和水的混合液在98℃沸騰。
由于上述理由,我們了解到,與水難溶的高沸點(diǎn)成分的沸點(diǎn)在與水成為混合液時(shí),它的沸點(diǎn)下降了,所以,當(dāng)成熟醪在塔內(nèi)被蒸氣加熱時(shí),它們都在沒(méi)有到達(dá)自己本身固有的沸點(diǎn)時(shí)(即在較低的溫度下)就與水或水蒸氣混合物蒸帶入酒精中去了。這就是人們常說(shuō)的小蒸氣蒸餾的拖帶現(xiàn)象。