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共價鍵

放大字體  縮小字體 發布日期:2006-08-18

原子間通過共用電子對(或原子內價電子通過軌道重疊而密集于核間區)所形成的化學鍵,叫做共價鍵。為了解釋兩個原子為什么能結合成穩定的分子,1916年路易斯(Gilbert Lewis,1875—1946)提出共價鍵的共用電子對理論。1927年海特勒(Werner Heitler,1904—1981)和倫敦(FritzLondon,1900—1954)首次根據量子力學基本原理,采用電子配對成鍵概念解釋H2的結構。后來斯萊脫(John Clarke Slater)和鮑林把這一概念推廣到其他雙原子分子中,并提出用軌道雜化說明一些多原子分子的結構,從而奠定現代價鍵理論(簡稱VB法)的基礎。1932年,由馬利肯和洪德在分子光譜的實驗基礎上又提出分子軌道法(簡稱MO法),成為當代共價鍵理論的主體。現代價鍵理論指出,形成共價鍵的兩個原子間必須有共用電子對;組成共用電子對的電子必須自旋方向相反。當兩個原子互相接近時,兩個核間的電子云密集,形成“電子橋”,對兩核產生吸引作用,于是就形成原子間的共價鍵。在形成共價鍵時,每個原子能結合其他原子的數目不是任意的,有一個最大的成鍵數,這就是共價鍵的飽和性。例如,氮原子有三個未成對2p電子,它可以和另一個氮原子的三個未成對電子配對,形成N2,也可以和三個H原子(而不是4個)的電子配對,形成NH3分子。要形成穩定的共價鍵,必須盡可能使成鍵電子的原子軌道交蓋程度大一些。人們提出的雜化軌道就是能使原子軌道在成鍵方向上有較大的分布,以便發生最大重疊。因而共價鍵還有方向性。鍵和鍵之間有鍵角,整個分子還有一定的空間幾何構型。共價鍵分為:(1)按共用電子對數目分單鍵、雙鍵和叁鍵。用MO法來分,還可以有單電子鍵和叁電子鍵。(2)按共用電子對是否偏向某一原子,分極性鍵和非極性鍵。(3)按共用電子對來源,分一般共價鍵(每個原子提供一個未成對電子)、配位鍵(共用電子對由配位原子一方單獨提供)和反配位鍵(共用電子由中心離子提供)。(4)按原子軌道重疊方式,分σ鍵(如p軌道“頭碰頭”重疊)π鍵(如p軌道“肩并肩”側面重疊)及δ鍵(如dxy軌道“面對面”重疊)。(5)按共用電子對是否定域,分定域鍵和離域鍵(如離域大π鍵)。

 
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