陽、陰離子之間通過靜電作用而形成的穩定結合，叫做離子鍵。離子晶體中的陰、陽離子都是有一定大小、核外又有近乎球對稱電子云的球體，所以離子鍵沒有方向性和飽和性。但是，形成離子晶體時受到大小不同的陽、陰離子不等徑球的密堆積方式限制，只要空間條件許可，每個離子周圍總要吸引盡可能多的異號離子，于是構成巨型分子。只有在氣態時，離子通過離子鍵才構成獨立的離子型分子。離子鍵的鍵長是相鄰陽、陰離子的半徑之和。離子鍵強度一般比較大，破壞它需要較大的能量，因此離子化合物有較高的熔點、沸點和硬度。離子鍵的強度跟兩種元素電負性的差有關。鮑林認為，這個差大于1.7時，形成的化學鍵一般就是離子鍵。但也有例外。氟和氫的電負性差是1.9，氟化氫卻有明顯的共價性。鉍和碘的電負性差僅為0.6，BiI₃卻形成離子型晶體。此外，離子鍵的強度還跟離子的電荷、離子半徑大小和核外電子排布等因素有關。