橡膠是以高分子化合物為基礎的材料,它在很寬的溫度范圍內(-50~150℃)處于高彈態,在較小的負荷作用下能發生很大的變形,除去負荷后又能很快恢復到原來的狀態。橡膠可分為天然橡膠與合成橡膠兩類。天然橡膠化學組成是聚異戊二烯,其結構式為
但其產量有限,不能滿足各種需要,目前已能生產幾十種合成橡膠。
合成橡膠的種類和性能因單體不同而不同。按不同的性能和用途,合成橡膠可分為通用橡膠和特種橡膠。通用橡膠性能和天然橡膠相似,如丁苯橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠等。工業上為了滿足某些特殊性能(耐油、耐高溫等),還合成了特種橡膠,如硅橡膠、含氟橡膠、丁腈橡膠、聚異丁橡膠等。
(1)丁苯橡膠
丁苯橡膠是以丁二烯和苯乙烯為單體進行催化共聚而成,其結構式為
丁苯橡膠是應用最廣、產量最多的合成橡膠。其性能與天然橡膠接近,耐熱、耐磨、耐老化性能比天然橡膠好,可用來制輪胎、皮帶等,且可與天然橡膠共混,用作密封材料和電絕緣材料。然而它與天然橡膠有相同的缺點,即不耐油和有機溶劑。
(2)丁腈橡膠
由丁二烯與丙烯腈兩種單體加聚可制得丁腈橡膠,其結構式為
由于分子中引入了極性基團—CN,這種橡膠的最大優點是耐油,其拉伸強度比丁苯橡膠要好,耐熱性比天然橡膠好,但電絕緣性和耐寒性差,且塑性低、加工較困難。它主要用作耐油制品,如機械上的墊圈以及飛機和汽車上需要耐油的零件等。
(3)硅橡膠
硅橡膠是一種鏈型結構的聚硅氧烷(又稱聚硅醚)。與大多數橡膠的結構不同,其分子主鏈由硅原子和氧原子交替組成。目前用量最大的是甲基乙烯基硅氧烷,其結構式可表示為
由于Si—O鍵能(368kJ·mol-1)較大,因此它是一種耐熱性和耐老化性很好的橡膠。它既耐低溫又耐高溫,能在-65~250℃之間保持彈性,耐油、防水、電絕緣性能也很好。但機械性能較差、耐堿性不及其他橡膠。硅橡膠可用作高溫高壓設備的襯墊、油管襯里、密封件和各種高溫電線、電纜的絕緣層等。此外,硅橡膠無毒、無味、柔軟光滑、生理惰性及血液相溶性均很優良,可用作醫用高分子材料,如人工器官、人工關節、整復材料、藥液載物等。
許多合成橡膠是線型高分子,具有可塑性,但強度低,回彈力差,容易產生永久變形。因此如何克服合成橡膠的這些缺點,是人們關注的問題。研究表明,若加入硫磺與橡膠分子作用,可使橡膠硫化。反應如下:
硫的作用是使線型橡膠分子之間形成硫橋而交聯起來,轉變為體型結構,使橡膠失去塑性,同時獲得高彈性。硫是橡膠的硫化劑,凡能使橡膠由線型結構轉變為體型結構、并獲得彈性的物質都可稱為橡膠的硫化劑。