由于分子中電子和原子核不停地運(yùn)動(dòng),非極性分子的電子云的分布呈現(xiàn)有漲有落的狀態(tài),從而使它與原子核之間出現(xiàn)瞬時(shí)相對位移,產(chǎn)生了瞬時(shí)偶極,分子也因而發(fā)生變形。分子中電子數(shù)愈多、原子數(shù)愈多、原子半徑愈大,分子愈易變形。瞬時(shí)偶極可使其相鄰的另一非極性分子產(chǎn)生瞬時(shí)誘導(dǎo)偶極,且兩個(gè)瞬時(shí)偶極總采取異極相鄰狀態(tài),這種隨時(shí)產(chǎn)生的分子瞬時(shí)偶極間的作用力為色散力(因其作用能表達(dá)式與光的色散公式相似而得名)。雖然瞬時(shí)偶極存在暫短,但異極相鄰狀態(tài)卻此起彼伏,不斷重復(fù),因此分子間始終存在著色散力。無疑,色散力不僅存在于非極性分子間,也存在于極性分子間以及極性與非極性分子間。
這3種分子間力統(tǒng)稱為范德華力。它是在人們研究實(shí)際氣體對理想氣體的偏離時(shí)提出來的。分子間力有以下特點(diǎn):①分子間力的大小與分子間距離的6次方成反比。因此分子稍遠(yuǎn)離時(shí),分子間力驟然減弱。它們的作用距離大約在300~500pm范圍內(nèi)。分子間既保持一定接觸距離又“無”電子云的重疊時(shí),相鄰兩分子中相互接觸的那兩個(gè)原子的核間距之半稱原子的范德華半徑。氯原子的范德華半徑為180pm,比其共價(jià)半徑99pm大得多。②分子間力沒有方向性和飽和性。③分子間力作用能一般在2~20kJ·mol-1,比化學(xué)鍵能(100~600kJ·mol-1)小約1~2數(shù)量級。
鹵素分子物理性質(zhì)很容易用分子間力作定性的說明:F2,Cl2,Br2,I2都是非極性分子。順序分子量增大,原子半徑增大,電子增多,因此色散力增加,分子變形性增加,分子間力增加。所以鹵素分子順序熔、沸點(diǎn)迅速增高,常溫下F2,Cl2是氣體,Br2是液體而I2則是固體。不過,HF,H2O,NH3 3種氫化物的分子量與相應(yīng)同族氫化物比較明顯地小,但它們的熔、沸點(diǎn)則反常地高,其原因在于這些分子間存在氫鍵。