PH值是水溶液最重要的理化參數(shù)之一。凡涉及水溶液的自然現(xiàn)象，化學(xué)變化以及生產(chǎn)過(guò)程都與pH值有關(guān)，因此，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)保和科研領(lǐng)域都需要測(cè)量pH值。

  水的pH值是表示水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值，表示為：

          pH=-lg aH+

  pH值有時(shí)也稱氫離子指數(shù)，由于氫離子活度的數(shù)值往往很小，在應(yīng)用上很不方便，所以就用pH值這一概念來(lái)作為水溶液酸性、堿性的判斷指標(biāo)。而且，氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值能夠表示出酸性、堿性的變化幅度的數(shù)量級(jí)的大小，這樣應(yīng)用起來(lái)就十分方便，并由此得到：

1中性水溶液，pH=-1g aH+=-1g 10-7=7

2酸性水溶液，pH<7，pH值越小，表示酸性越強(qiáng)；

3堿性水溶液，pH>7，pH值越大，表示堿性越強(qiáng)。

 

2、什么是pH標(biāo)度？

  pH測(cè)量是一種相對(duì)測(cè)量，它僅僅指示標(biāo)準(zhǔn)溶液與未知溶液之間的pH差別，實(shí)際測(cè)量時(shí)，需要用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定期進(jìn)行校準(zhǔn)。因此，為了達(dá)到量值的一致，必須建立pH標(biāo)度。pH表度范圍定為0～14pH，pH標(biāo)度的量值由基準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值確定。因此，pH標(biāo)度的含義可表達(dá)為：根據(jù)pH定義，在0～14pH范圍內(nèi)選擇若干個(gè)pH緩沖溶液作為pH標(biāo)度的固定點(diǎn)，并且采用當(dāng)代技術(shù)能達(dá)到的最準(zhǔn)確的方法測(cè)定它們的pHs值。國(guó)際上有二種pH標(biāo)度，即多種基準(zhǔn)pH標(biāo)度和單種基準(zhǔn)pH標(biāo)度，中國(guó)采用多種基準(zhǔn)pHs標(biāo)度。六種基準(zhǔn)緩沖溶液0～95℃的pHs值見(jiàn)表1.

          表1 六種基準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值

 溫度，℃

 B1

 B3

 B4

 B6

 B9

 B12

 0

 1.668

 －－－－

 4.006

 6.981

 9.458

 13.416

 5

 1.669

 －－－－

 3.999

 6.949

 9.391

 13.210

 10

 1.671

 －－－－

 3.996

 6.921

 9.330

 13.011

 15

 1.673

 －－－－

 3.996

 6.898

 9.276

 12.820

 20

 1.676

 －－－－

 3.998

 6.879

 9.226

 12.637

 25

 1.680

 3.559

 4.003

 6.864

 9.182

 12.460

 30

 1.684

 3.551

 4.010

 6.852

 9.142

 12.292

 35

 1.688

 3.547

 4.019

 6.844

 9.105

 12.130

 40

 1.694

 3.547

 4.029

 6.838

 9.072

 11.975

 45

 1.700

 3.550

4.042

 6.834

 9.042

 11.828

 50

 1.706

 3.555

 4.055

 6.833

 9.015

 11.697

 55

 1.713

 3.563

 4.070

 6.834

 8.990

 11.553

 60

 1.721

 3.573

 4.087

 6.837

 8.968

 11.426

 70

 1.739

 3.596

 4.122

 6.847

 8.926

 －－－－-

 80

 1.759

 3.622

 4.161

 6.862

 8.890

 －－－－-

 90

 1.782

 3.648

 4.203

 6.881

 8.856

 －－－－-

 95

 1.795

 3.660

 4.224

 6.891

 8.839

 －－－－-

 

 

3、pH測(cè)量一定要標(biāo)定校準(zhǔn)嗎？

  pH測(cè)量通常有比色法pH試紙或比色皿和電極法二種。比色法當(dāng)然不要標(biāo)定，而電極法就一定要標(biāo)定，因?yàn)殡姌O法pH測(cè)量就是將未知溶液與已知pHs值的標(biāo)準(zhǔn)溶液在測(cè)量電池中作比較測(cè)定，這是電極法pH測(cè)量的“操作定義”所決定的。

4、什么是pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液？它有哪些特點(diǎn)？

  pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿，或者在溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸或堿，以及將溶液適當(dāng)稀釋，這個(gè)溶液的pH值基本上穩(wěn)定不變，這種能對(duì)抗少量酸或堿或稀釋，而使pH值不易發(fā)生變化的溶液就稱為pH緩沖溶液。

  pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液具有以下特點(diǎn)：

  1標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值是已知的，并達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確度

  2標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值有良好的復(fù)現(xiàn)性和穩(wěn)定性，具有較大的緩沖容量，較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù)。

  3溶液的制備方法簡(jiǎn)單

5、如何配制pH緩沖溶液？

  對(duì)于一般的pH測(cè)量，可使用成套的pH緩沖試劑可配制250ml，配制溶液時(shí)，應(yīng)使用去離子水，并預(yù)先煮沸15～30分鐘，以除去溶解的二氧化碳。剪開塑料袋將試劑倒入燒杯中，用適量去離子水使之溶解，并沖洗包裝袋，再倒入250ml容量瓶中，稀釋至刻度，充分搖勻即可。

6、如何正確保存和使用pH緩沖溶液

  緩沖溶液配制后，應(yīng)裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，應(yīng)裝在聚乙烯瓶中瓶蓋嚴(yán)密蓋緊，在冰箱中低溫5～10℃保存，一般可使用二個(gè)月左右，如發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，不能繼續(xù)使用。使用時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)備幾個(gè)50ml的聚乙烯小瓶，將大瓶中的緩沖溶液倒入小瓶中，并在環(huán)境溫度下放置1～2小時(shí)，等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的緩沖溶液在>10℃的環(huán)境條件下可以使用2～3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時(shí)間可以長(zhǎng)一些，pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空氣中的CO2，其pH值比較容易變化。

7、pH緩沖溶液有何用途？

⑴pH測(cè)量前標(biāo)定校準(zhǔn)pH計(jì)

⑵用以檢定pH計(jì)的準(zhǔn)確性，例如用pH6.86和pH4.00標(biāo)定pH計(jì)后，將pH電極插入pH9.18溶液中，檢查儀器顯示值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值是否一致。

⑶在一般精度測(cè)量時(shí)檢查pH計(jì)是否需要重新標(biāo)定。pH計(jì)標(biāo)定并使用后也許會(huì)產(chǎn)生漂移或變化，因此在測(cè)試前將電極插入與被測(cè)溶液比較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中，根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。

⑷檢測(cè)pH電極的性能

8、什么是pH指示電極？

  對(duì)溶液中氫離子活度有響應(yīng)，電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測(cè)量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，但最常用的是玻璃電極。玻璃電極是有玻璃支桿，以及由特殊成份組成的對(duì)氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液，插入內(nèi)參比電極一般用銀/氯化銀電極，用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支pH指示電極。市場(chǎng)銷售的最常用的pH指示電極是231玻璃pH電極。單獨(dú)一支pH指示電極是無(wú)法進(jìn)行測(cè)量的，它必須和參比電極一起才能測(cè)量。

9、什么是參比電極？

  對(duì)溶液中氫離子活度無(wú)響應(yīng)，具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。最常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。參比電極在測(cè)量電池中的作用是提供并保持一個(gè)固定的參比電勢(shì)，因此對(duì)參比電極的要求是電勢(shì)穩(wěn)定、重現(xiàn)，溫度系數(shù)小，有電流通過(guò)時(shí)極化電勢(shì)小。

10、什么是pH復(fù)合電極？

  將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復(fù)合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復(fù)合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的最大優(yōu)點(diǎn)是合二為一，使用方便。pH復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。

  ⑴電極球泡：它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1～0.2mm左右，電阻值<250兆歐25℃。

  ⑵玻璃支持管：是支持電極球泡的玻璃管體,由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成，其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致。

  ⑶內(nèi)參比電極：為銀/氯化銀電極，主要作用是引出電極電位，要求其電位穩(wěn)定，溫度系數(shù)小。

  ⑷內(nèi)參比溶液：零電位為7pH的內(nèi)參比溶液，是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液，玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的pH值，主要取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。

  ⑸電極塑殼：電極塑殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，由聚碳酸酯塑壓成型。

  ⑹外參比電極：為銀/氯化銀電極，作用是提供與保持一個(gè)固定的參比電勢(shì)，要求電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，溫度系數(shù)小。

  ⑺外參比溶液：為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質(zhì)，不易流失，無(wú)需添加。

  ⑻砂芯液接界：液接界是構(gòu)通外參比溶液和被測(cè)溶液的連接部件，要求滲透量穩(wěn)定。

  ⑼電極導(dǎo)線：為低噪音金屬屏蔽線，內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接，屏蔽層與外參比電極連接。

11、pH電極為何要浸泡？如何正確浸泡pH復(fù)合電極？

  pH電極使用前必須浸泡，因?yàn)閜H球泡是一種特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層，它只有在充分濕潤(rùn)的條件下才能與溶液中的H+離子有良好的響應(yīng)。同時(shí)，玻璃電極經(jīng)過(guò)浸泡，可以使不對(duì)稱電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些，浸泡時(shí)間8小時(shí)至24小時(shí)或更長(zhǎng)，根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時(shí)，參比電極的液接界也需要浸泡。因?yàn)槿绻�液接界干涸�?huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定，參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致，即3.3mol/L KCL溶液或飽和KCL溶液，浸泡時(shí)間一般幾小時(shí)即可。

  因此，對(duì)pH復(fù)合電極而言，就必須浸泡在含KCL的pH4緩沖溶液中，這樣才能對(duì)玻璃球泡和液接界同時(shí)起作用。這里要特別提醒注意，因?yàn)檫^(guò)去人們使用單支的pH玻璃電極已習(xí)慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡，后來(lái)使用pH復(fù)合電極時(shí)依然采用這樣的浸泡方法，甚至在一些不正確的pH復(fù)合電極的使用說(shuō)明書中也會(huì)進(jìn)行這種錯(cuò)誤的指導(dǎo)。這種錯(cuò)誤的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極，而且浸泡時(shí)間越長(zhǎng)性能越差，因?yàn)榻?jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的浸泡，液接界內(nèi)部例如砂芯內(nèi)部的KCL濃度已大大降低了，使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。當(dāng)然，只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時(shí)，電極還是會(huì)復(fù)原的。

  另外，pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中，長(zhǎng)期浸泡在此類溶液中會(huì)使pH玻璃膜響應(yīng)遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制：取pH4.00緩沖劑250ml一包，溶于250ml純水中，再加入56克分析純KCl，適當(dāng)加熱，攪拌至完全溶解即成。上海三信儀表廠有瓶裝的電極浸泡液供應(yīng)，規(guī)格有500ml和50ml二種，這些浸泡液中含有防腐劑成分，不會(huì)發(fā)霉和變質(zhì)，保質(zhì)期一年。

  為了使pH復(fù)合電極使用更加方便，一些進(jìn)口的pH復(fù)合電極和部分國(guó)產(chǎn)電極如上海三信儀表廠的產(chǎn)品，都在pH復(fù)合電極頭部裝有一個(gè)密封的塑料小瓶，內(nèi)裝電極浸泡液，電極頭長(zhǎng)期浸泡其中，使用時(shí)拔出洗凈就可以，非常方便。這種保存方法不僅方便，而且對(duì)延長(zhǎng)電極壽命也是非常有利的，只是塑料小瓶中的浸泡液不要受污染，要注意更換。

 

12、如何正確使用pH復(fù)合電極？

⑴球泡前端不應(yīng)有氣泡，如有氣泡應(yīng)用力甩去。

⑵電極從浸泡瓶中取出后，應(yīng)在去離子水中晃動(dòng)并甩干，不要用紙巾擦拭球泡，否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻璃膜上，會(huì)延長(zhǎng)電勢(shì)穩(wěn)定的時(shí)間，更好的方法是使用被測(cè)溶液沖洗電極。

⑶pH復(fù)合電極插入被測(cè)溶液后，要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置，這樣會(huì)加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時(shí)，攪拌晃動(dòng)要厲害一些，因?yàn)榍蚺莺退軞ぶ�間會(huì)有一個(gè)小小的空腔，電極浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來(lái)不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡，使球泡或液接界與溶液接觸不良，因此必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。

⑷在粘稠性試樣中測(cè)試之后，電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時(shí)還需先用其他溶液洗去試樣，再用水洗去溶劑，浸入浸泡液中活化。

⑸避免接觸強(qiáng)酸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液，如果測(cè)試此類溶液，應(yīng)盡量減少浸入時(shí)間，用后仔細(xì)清洗干凈。

⑹避免在無(wú)水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用，它們會(huì)損壞球泡表面的水合凝膠層。

⑺塑殼pH復(fù)合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料PC，PC塑料在有些溶劑中會(huì)溶解，如四氯化碳、三氯乙烯、四氫呋喃等，如果測(cè)試中含有以上溶劑，就會(huì)損壞電極外殼，此時(shí)應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電極。

 

13、pH電極壽命有多長(zhǎng)？

  這個(gè)問(wèn)題是很多用戶經(jīng)常詢問(wèn)的，但卻不是簡(jiǎn)單幾個(gè)字能夠回答的。

  首先介紹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)ZBN50003-88對(duì)電極“壽命”的規(guī)定：“電極的保證期：從電極上所標(biāo)注的制造日期起，在一年內(nèi)的存放期內(nèi)拆箱使用時(shí)，其性能應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)的全部要求。在保證期內(nèi)，如發(fā)現(xiàn)電極因制造廠的原因而不能正常工作時(shí)，制造廠應(yīng)負(fù)責(zé)修理或退換’。這里講的很清楚，電極的質(zhì)量保證期限，以沒(méi)有經(jīng)過(guò)使用為前提，期限一年，因此很多人就籠統(tǒng)的講電極的壽命是一年，其實(shí)這是不對(duì)的。這里里面除了電極本身品質(zhì)以外還有一個(gè)使用和保養(yǎng)的問(wèn)題。首先是使用介質(zhì)，相同的電極會(huì)接觸不同的介質(zhì)，有的介質(zhì)很干凈，如自來(lái)水，有的介質(zhì)是強(qiáng)酸強(qiáng)堿甚至高溫。第二是使用時(shí)間，有的是偶爾使用，有的是長(zhǎng)期連續(xù)使用。第三是是否清洗保養(yǎng)，因此這里面就會(huì)有很大的不一樣，一般來(lái)講，一支電極如果在很短的時(shí)間內(nèi)失效，就有可能是電極型號(hào)選擇不對(duì)或者使用者保養(yǎng)不當(dāng)，這種情況一般生產(chǎn)廠是不負(fù)責(zé)退賠的。當(dāng)然，如果電極雖經(jīng)使用，但外觀仍很好，并無(wú)不良使用的痕跡，就有可能是電極質(zhì)量原因，生產(chǎn)廠一般也會(huì)負(fù)責(zé)退賠的。至于有些電極號(hào)稱長(zhǎng)壽命電極，其實(shí)也是有些問(wèn)題的。電極的一般使用時(shí)間為半年至一年，使用條件差的工業(yè)pH電極時(shí)間可能更短一些。

14、什么是pH計(jì)的一點(diǎn)校準(zhǔn)？

  任何一種pH計(jì)都必須經(jīng)過(guò)pH標(biāo)準(zhǔn)溶液的校準(zhǔn)后才可測(cè)量樣品的pH值，對(duì)于測(cè)量精度在0.1pH以下的樣品，可以采用一點(diǎn)校準(zhǔn)方法調(diào)整儀器，一般選用pH6.86或pH7.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。有些儀器本身精度只0.2pH或0.1pH，因此儀器只設(shè)有一個(gè)“定位”調(diào)節(jié)旋鈕。具體操作步驟如下：

⑴測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)緩沖液溫度，查表確定該溫度下的pHs值，將溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)到該溫度下

⑵用純水沖洗電極并甩干

⑶將電極浸入緩沖溶液晃動(dòng)后靜止放置，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器顯示該標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值。

⑷取出電極沖洗并甩干

⑸測(cè)量樣品溫度，并將pH計(jì)溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)至該溫度值

⑹將電極浸入樣品溶液，晃動(dòng)后靜止放置，顯示穩(wěn)定后讀數(shù)。

15、什么是pH計(jì)的二點(diǎn)校準(zhǔn)？

  對(duì)于精密級(jí)的pH計(jì)，除了沒(méi)有定位和溫度補(bǔ)償調(diào)節(jié)外，還設(shè)有電極斜率調(diào)節(jié)，它就需要用二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校準(zhǔn)。一般先以pH6.86和pH7.00進(jìn)行定位校準(zhǔn)，然后根據(jù)測(cè)試溶液的酸堿情況，選用pH4.00酸性或pH9.18和pH10.01堿性緩沖溶液進(jìn)行斜率校正，具體步驟為：

⑴電極洗凈并甩干，浸入pH6.86或pH7.00標(biāo)準(zhǔn)溶液中，儀器溫度補(bǔ)償旋鈕置于溶液溫度處。待示值穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器示值為標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值

⑵取出電極洗凈甩干，浸入第二種標(biāo)準(zhǔn)溶液中。待示值穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器斜率旋鈕，使儀器示值為第二種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值

⑶取出電極洗凈并甩干，再浸入pH6.86或pH7.00緩沖溶液中。如果誤差超過(guò)0.02pH，則重復(fù)第⑴、⑵步驟，直至二種標(biāo)準(zhǔn)溶液不需要調(diào)節(jié)旋鈕都能顯示正確的pHs值。

⑷取出電極并甩干，將pH溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)至樣品溶液溫度，將電極浸入樣品溶液，晃動(dòng)后靜止放置，顯示穩(wěn)定后讀數(shù)。

16、溫度對(duì)pH測(cè)量精度有多大的影響？

  對(duì)pH電極，溫度的影響每一個(gè)pH為0.003pH/℃，例如一個(gè)0.2級(jí)的pH計(jì)，在30℃pH7.00緩沖溶液中進(jìn)行校準(zhǔn)，然后測(cè)試60℃的溶液假定溶液的pH范圍在pH6～8之間與pH7.00相差一個(gè)pH單位，則溫度影響的最大誤差就是30×0.003=0.09pH.如果是3個(gè)pH單位在pH4～10范圍內(nèi)，最大誤差就是0.27pH,從中可以看出溫度對(duì)pH的影響是很大的。當(dāng)然，我們也可以從中得出結(jié)論，為了減少溫度對(duì)pH測(cè)量的誤差，我們應(yīng)該注意以下三點(diǎn)：

a盡量選擇接近被測(cè)溶液pH值的緩沖溶液校準(zhǔn)pH計(jì)

b盡量使校準(zhǔn)溶液的溫度與被測(cè)溶液的溫度一致或接近。

c應(yīng)該選擇有溫度補(bǔ)償?shù)膒H計(jì)

  精度高于0.1pH的pH計(jì)都有溫度補(bǔ)償調(diào)節(jié)，而0.2級(jí)的pH計(jì)就不帶有溫度補(bǔ)償。有些0.2級(jí)的pH計(jì)也號(hào)稱有0.1級(jí)的精度，其實(shí)這是不可能的，有人是將分辨率0.1pH和精度0.1pH這二個(gè)概念進(jìn)行了混淆。即使以一個(gè)pH單位來(lái)說(shuō)，相隔60℃的pH誤差就是0.003×60=0.18pH，因此，沒(méi)有溫度補(bǔ)償?shù)膒H計(jì)，最高的精度也只有,0.2pH.

17、如何判斷你的pH計(jì)是否正確？

  有不少的用戶，在使用pH計(jì)時(shí)都心存疑惑，這個(gè)pH計(jì)到底準(zhǔn)不準(zhǔn)？有人以工作經(jīng)驗(yàn)來(lái)判斷，有人以pH試紙來(lái)判斷，也有人以過(guò)去使用的pH計(jì)來(lái)判斷，這寫都是不可靠的。其實(shí)，唯一可靠和最簡(jiǎn)單的方法就是以pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)進(jìn)行檢定。這是唯一的檢定標(biāo)準(zhǔn)。取三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：pH6.86、pH4.00、pH9.18最好是新鮮配制并且溫度相同，以pH6.86進(jìn)行定位校準(zhǔn)，以pH4.00進(jìn)行斜率校準(zhǔn)，然后測(cè)試pH9.18,pH計(jì)是否準(zhǔn)確，是否合格立見(jiàn)分曉。如果精度不合格，還可以進(jìn)一步判斷是pH計(jì)有問(wèn)題還是pH電極有問(wèn)題。由于檢測(cè)pH計(jì)需要相應(yīng)的設(shè)備和技術(shù)太嗎法，我們可以采用本書第23條的方法來(lái)檢測(cè)pH電極的好壞，也就是可以確定是新配一支pH電極還是要將pH計(jì)送去維修。

 

18、電極清洗：

當(dāng)電極玷污導(dǎo)致性能下降或不能使用時(shí)，請(qǐng)?jiān)噲D按以下方式清洗后再校正，有可能使電極得以恢復(fù)，否則請(qǐng)購(gòu)買新電極： 

1．用0.1mol/L HCl 或HNO浸泡半小時(shí)，然后再用貯存液浸泡1小時(shí)。 

2．電極沉積物的清洗： 

1）蛋白質(zhì)：用1胃蛋白酶的鹽酸溶液（HCl濃度為0.1mol/L）浸泡15分鐘，或用10的次氯酸鈉溶液浸泡5分鐘。 

2）無(wú)機(jī)物：用0.1mol/L的EDTA溶液浸泡15分鐘。 

3）脂肪及油：用溫和的洗滌劑或甲醇溶液清洗。 

3．清洗之后涼干，檢查內(nèi)充液的量（若太少請(qǐng)?zhí)畛洌�，再把電極放入貯存液中至少1小時(shí)。 

4．若沒(méi)有貯存液可在200mL（pH=7緩沖溶液）溶液中加入1gKCl搖勻后暫時(shí)使用。 

本文是一般進(jìn)口pH電極處理方法，僅供參考。（各個(gè)廠家可能有所差別）若采用上述方法后仍然不能使用，則應(yīng)更換電極

 

19、關(guān)于補(bǔ)充pH復(fù)合電極的KCl 內(nèi)補(bǔ)充液

電極補(bǔ)充液一般每?jī)蓚�(gè)月最好就更換一次，如果測(cè)量的含強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、有機(jī)溶劑和容易污染的樣品時(shí)，最好兩周就更換一次。更換的時(shí)候把里面原來(lái)的液體全部放出，然后注入少量新的補(bǔ)充液把電極里面洗一遍，倒掉，最后補(bǔ)充新的補(bǔ)充液。

    電極在測(cè)試或標(biāo)定過(guò)程中補(bǔ)充孔應(yīng)打開，補(bǔ)充孔不開，測(cè)量過(guò)程中體系就是密閉的，有可能形成壓差并影響電極電位以及測(cè)量的穩(wěn)定性。但不用的時(shí)候就該封上。

    正常情況下電極每天使用前校正一次就可以了，校正用的緩沖溶液當(dāng)天配，當(dāng)天用，不要用隔夜的。

    電極每次使用結(jié)束后應(yīng)該用去離子水洗干凈，象你這樣每天都要用的，可以泡在電極補(bǔ)充液或者自行配制的跟你的電極補(bǔ)充液濃度一樣的KCl溶液里面保存。

    如果長(zhǎng)時(shí)間不用超過(guò)一周，可在電極保護(hù)套中塞一小塊海棉，再在海綿上滴幾滴電極補(bǔ)充液或相應(yīng)濃度的KCl溶液，然后再將電極頭套上。平時(shí)要注意保證電極保護(hù)套內(nèi)濕潤(rùn)，不讓電極頭干燥。而在重新使用之前，要更換電極填充液，再將電極浸泡于補(bǔ)充液或相應(yīng)濃度KCl溶液中2-12小時(shí)。

 

 電極保養(yǎng)

1、 pH玻璃電極的貯存

  短期：貯存在pH＝4的緩沖溶液中；

長(zhǎng)期：貯存在pH＝7的緩沖溶液中。

2、 pH玻璃電極的清洗

玻璃電極球泡受污染可能使電極響應(yīng)時(shí)間加長(zhǎng)。可用CCl4或皂液揩去污物，然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續(xù)使用。污染嚴(yán)重時(shí)，可用5％HF溶液浸10～20分鐘，立即用水沖洗干凈，然后浸入0.1N

HCl溶液一晝夜后繼續(xù)使用。

3、 玻璃電極老化的處理

玻璃電極的老化與膠層結(jié)構(gòu)漸進(jìn)變化有關(guān)。舊電極響應(yīng)遲緩，膜電阻高，斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層，經(jīng)常能改善電極性能。若能用此法定期清除內(nèi)外層膠層，則電極的壽命幾乎是無(wú)限的。

4、 參比電極的貯存

銀-氯化銀電極最好的貯存液是飽和氯化鉀溶液,高濃度氯化鉀溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀，并維持液接界處于工作狀態(tài)。此方法也適用于復(fù)合電極的貯存。

5、 參比電極的再生

參比電極發(fā)生的問(wèn)題絕大多數(shù)是由液接界堵塞引起的，可用下列方法解決：

（1） 浸泡液接界：用10％飽和氯化鉀溶液和90％蒸餾水的混合液，加熱至60～70℃，將電極浸入約5cm，浸泡20分鐘至1小時(shí)。此法可溶去電極端部的結(jié)晶。

（2）氨浸泡：當(dāng)液接界被氯化銀堵塞時(shí)可用濃氨水浸除。具體方法是將電極內(nèi)充洗凈，液放空后浸入氨水中10～20分鐘，但不要讓氨水進(jìn)入電極內(nèi)部。取出電極用蒸餾水洗凈，重新加入內(nèi)充液后繼續(xù)使用。

（3） 真空方法：將軟管套住參比電極液接界，使用水流吸氣泵，抽吸部分內(nèi)充液穿過(guò)液接界，除去機(jī)械堵塞物。

（4） 煮沸液接界：銀－氯化銀參比電極的液接界浸入沸水中10～20秒。注意，下一次煮沸前，應(yīng)將電極冷卻到室溫。

（5） 當(dāng)以上方法均無(wú)效時(shí)，可采用砂紙研磨的機(jī)械方法去除堵塞。此法可能會(huì)使研磨下的砂粒塞入液接界。造成永久性堵塞。

 

檢查

1、 玻璃電極的一般檢查方法

（1）檢查零電位

設(shè)置pH計(jì)在“mV”測(cè)量檔，將玻璃電極和參比電極一起插入pH＝6.86的緩沖溶液中，儀器的讀數(shù)應(yīng)大約為－50～50mV。

（2）檢查斜率

接（1），再測(cè)pH=4.00或pH=9.18的緩沖溶液的mV值，計(jì)算電極的斜率，電極的相對(duì)斜率一般應(yīng)復(fù)合技術(shù)指標(biāo)。

注意：

1 電極零電位值檢查方法僅對(duì)等電位點(diǎn)為7的玻璃電極而言。若玻璃電極的等電位點(diǎn)不為7時(shí)，則有所不同。

2 對(duì)于有的pH計(jì)，標(biāo)定調(diào)節(jié)能夠達(dá)到要求時(shí)，上述檢查結(jié)果超出范圍不大時(shí)，電極任可使用。

 3對(duì)于有的智能pH計(jì)，可以直接查閱儀器標(biāo)定結(jié)果得到的零電位和斜率值。

2、 參比電極的檢查方法

（1） 內(nèi)阻檢查方法

采用實(shí)驗(yàn)室電導(dǎo)率儀，電導(dǎo)率儀電極插座一端接參比電極，另一端接一根金屬絲，將參比電極和金屬絲同時(shí)浸入溶液中，測(cè)得的內(nèi)阻應(yīng)小于10kΩ。如內(nèi)阻過(guò)大，說(shuō)明液接界有堵塞，（2） 電極電位檢查

取型號(hào)相同的一支好的參比電極和被測(cè)參比電極接入pH計(jì)的輸入兩端，然后同時(shí)插入KCl溶液（或pH=4.00的緩沖溶液），測(cè)得的電位差應(yīng)為－3～3mV，且電位變化應(yīng)小于±1mV。否則，應(yīng)該更換或再生參比電極。