光譜儀是用來觀察光源的光譜儀器。它將光源發射的電磁波分解為按一定次序排列的光譜。原子發射光譜分析根據接收光譜的方式不同,主要分為攝譜法和光電法,其中攝譜法目前應用較廣。根據分光方式的不同,攝譜儀可分為棱鏡攝譜儀和光柵攝譜儀。
1.棱鏡攝譜儀:
1.棱鏡攝譜儀:
棱鏡攝光譜儀的種類很多,根據棱鏡色散能力大小的不同,可分為大、中、小型攝譜儀。根據所選用棱鏡材料的不同,又可分為適用于可見光區的玻璃棱鏡攝譜儀,適用于紫外區的石英棱鏡攝譜儀,以及適用于遠紫外區的螢石棱鏡光電直讀式光譜儀。目前在實際工作中較常使用的是中型石英棱鏡攝譜儀。
2、棱鏡攝譜儀:主要由照明系統,準光系統,色散系統(棱鏡)及投影系統(暗箱)四部分組成。
a、照明系統由透鏡L組成,透鏡可分為單透鏡及三透鏡兩類。為了使光源產生的光均勻照明于狹縫S,并使感光板上所得的譜線每一部分都很均勻,一般常采用三透鏡照明系統。
b、準光系統包括狹縫S及準光鏡O1。其作用在于把光源輻射通過狹縫S的光,經過準光鏡O1成平行光束照射到棱鏡P上。色散系統可以由一個或多個棱鏡組成。經過準光鏡后O1所得的平行光束,照射通過棱鏡P時,由于棱鏡材料對不同波長的光折射率不同,因而產生色散現象。對可見光區,玻璃棱鏡色散率較大;而對于紫外區,石英棱鏡的色散率較大,同一棱鏡,對短波長的光比對長波長的光色散大。
c、投影系統包括暗箱物鏡O1及感光板F。其作用是將經過色散后的單色光束,聚焦而形成按波長順序排列的狹縫象——光譜。
d、棱鏡攝譜儀的光學特性,常從色散率、分辨率和集光本領三方面進行考慮。色散就是把不同波長的光分散開的能力,通常以線色散率的倒數dl/dl(nm/mm)來表示,即譜片上每一毫米的距離內相應的波長數(nm)。
3、分辨率是指攝譜儀的光學系統能夠正確分辨出緊鄰兩條譜線的能力。一般常用兩條可以分辨開的光譜線波長的平均值l與其波長差△l之比值來表示,即R=l/△l。對于中型石英攝譜儀,常以能否分開Fe310.0666nm,Fe310.0304nm,Fe309.9971nm三條譜線來判斷攝譜儀分辨率的好壞。
R=l/△l=310.0nm/0.034nm≈9000
即當儀器的分辨率>9000時,才能清楚地分開Fe310.0nm附近的三條譜線。
4、光柵攝譜儀光柵攝譜儀是利用衍射光柵作為色散元件,利用光的衍射現象進行分光。光柵可分為平面光柵和凹面光柵,凹面光柵常用于光電直讀式光譜儀,而在攝譜儀中常用平面光柵。
試樣在光源激發后發射的光,經過三透鏡照明系統由狹縫1經平面反射鏡2折向球面反射鏡下方的準直鏡3,經3反射以平行光束投射到光柵4上,由光柵分光后的光束,經球面反射鏡上方的成像物鏡5,最后按波長排列聚焦于感光板6上。旋轉光柵轉臺8改變光柵的入射角,便可改變所需的波段范圍和光譜級次,7為二次衍射反射鏡,衍射(由光柵4)到它表面上的光線被射回到光柵,被光柵再分光一次,然后再到成像物鏡5,最后聚焦成像在一次衍射光譜下面5毫米處。這樣經過兩次衍射的光譜,其色散率和分辨率比一次衍射的大一倍。為了避免一次衍射光譜與二次衍射光譜相互干擾,在暗盒前設有光欄,可將一次衍射光譜濾掉。在不用二次衍射時,可在儀器板面上轉動一手輪,使擋板將二次衍射反射鏡擋住。
衍射光柵是根據多縫衍射原理制造的色散元件。它由平行排列在光學面上的等距離等寬度的許多狹縫、刻槽(習慣上稱刻線)或條紋組成。用于攝譜儀的平面光柵的刻線密度通常有600條/mm、1200/mm、1800/mm、2400/mm等。
光柵攝譜儀的光學特性,可以從線色分散率、分辨率、閃耀特性三方面來考慮。
在一般的反射光山中,由于在光柵衍射圖中,沒有色散的零級衍射主級大占去了衍射光強的大部分,隨著主極大級次的增高光強很快地減弱。因此使用這種光柵進行分光的最大缺點是“一級衍射”較弱,“二級衍射”更弱。近代的反射光柵是采用定向閃耀的辦法,吧輻射能集中到所要求的波長范圍。這種光柵稱為閃耀光柵。
閃耀光柵的刻槽面與光柵平面成一定的角度,每一槽面都具有相同的反射角,沿著槽面的鏡反射方向特別明亮,因而能把衍射光集中到某一光譜波段上。槽面法線與光柵法線的夾角稱為閃耀角,其所對應的閃耀極大的波長稱為閃耀波長。
從這些光學特性可以看出,光柵攝譜儀比棱鏡攝譜儀具有更高的色散率及分辨率;且應用的波段很寬(幾納米到幾百微米),而對于棱鏡則很難找到在120.0nm以下和60um以上適用的材料。另外光柵分光的色散率基本上與波長無關,并且在閃耀波長處有較強的集光能力。因此,它更適用于一些光譜復雜的元素樣品的分析。