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氣相色譜儀常見的二十二種基線異常處理方案

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2023-12-18
核心提示: 基線是氣相色譜儀運(yùn)行中,性能的綜合表現(xiàn),組成儀器的各部分發(fā)生故障、操作條件和外界條件的變化等因素都會反映到基線上,
 基線是氣相色譜儀運(yùn)行中,性能的綜合表現(xiàn),組成儀器的各部分發(fā)生故障、操作條件和外界條件的變化等因素都會反映到基線上,因此可以根據(jù)基線(色譜圖)判斷故障的原因和部位。應(yīng)當(dāng)指出,用此方法分析排除故障,還應(yīng)注意以下幾點:

⑴ 基線狀態(tài)是否準(zhǔn)說明儀器有故障是相對而不是絕對的,如基線在高靈敏度時呈現(xiàn)噪聲很大,而在低靈敏度時比較好,若分析要求在低靈敏度下可以完成,就可以認(rèn)為儀器是正常的,反之不正常。
⑵ 再此討論的基線(色譜峰)異變,是指按已知色譜分析方法操作時,得到的色譜圖與沒有問題的已知色譜圖比較,出現(xiàn)某些組分峰畸變、“鬼峰”或基線不正常。或者說,對于一個正在使用的色譜分析方法,由于不要求或出于無奈時,有些峰分不開、拖尾或峰型不對稱等并不影響方法的實施,就不屬于儀器有故障,否則應(yīng)重新修改、審定原來的色譜分析方法。
⑶ 由于使用了來路不明的樣品、不能確保純凈的氣源或沒有經(jīng)過充分老化或評價過的色譜柱等等而造成的儀器被污染、基線不穩(wěn)、峰分不開和峰拖尾等,純屬誤操作,也不適合使用此方法所列實例來分析排除故障。
⑷ 另外在使用整機(jī)基線(色譜圖)異常,分析排除故障前最好先做以下三點工作:
① 第一,仔細(xì)核查操作條件,是否與分析方法要求一致;
② 第二,懷疑有了故障色譜圖和所存的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖對照,判斷是否真出了問題,千萬不要盲目檢修儀器;
③ 第三 ,逐項仔細(xì)觀察儀器或設(shè)備工作狀態(tài),看是否存在誤操作。


1 儀器基線噪聲大


可能原因
排除方法
說明
1
儀器在極限(或接近)靈敏度下工作
正常
不同儀器配用不同檢測器噪聲大小不同
2
數(shù)據(jù)處理工作站量程設(shè)置過小
正常
∠0.5mV以下時
3
色譜分析方法允許
正常
為尋找定性小組分峰
4
記錄儀、積分儀或工作站固有噪聲
正常
看能否滿足要求而定
5
儀器輸出信號線接觸不良
檢查重新連接

6  
分析要求使儀器從低量程調(diào)到高量程操作時
需吹洗一天或更長,時間視量程變化大小而定
長時間吹洗仍無法穩(wěn)定,要清洗進(jìn)樣器和檢測器及有關(guān)連接件
7
電源大幅度變化或波動后
正在穩(wěn)定過程中

8
檢測器被污染
清洗
不同檢測器清洗方法不同
9
檢測器供電信號線、極化線損傷或接觸不良
檢修或更換

10
TCD熱絲氧化損傷后無法修復(fù)
更換

11
FID火焰氣流比沒有調(diào)到較佳或火焰偏大
重新調(diào)整火焰大小

12
FID體溫度偏低產(chǎn)生了冷凝水
升高FID溫度

13
ECD進(jìn)樣量大或樣品較臟之后
正在恢復(fù)中

14
FPD光電倍增管老化嚴(yán)重
不能滿足要求時更換

15
NPD氫氣流量過大(或堿珠溫度過高)
適當(dāng)減小

16
更換了氣源或凈化器失活
核實更正或更換凈化器
檢測器或分析要求不同氣體的純度要求有較大差別
17
鋼瓶氣源壓力低后污染物大量流出
更換新氣源

18
儀器內(nèi)設(shè)置的凈化器受污染后的影響
活化或更換凈化器
操作選擇性檢測器(ECD、NPD)更應(yīng)注意
19
氣路系統(tǒng)漏氣
重新檢漏
不同檢測器靈敏度不同對氣路密封要求不同
20
離子化檢測器配用微電流放大器故障(含供電電源)
檢修
參考說明書,可單獨觀察基線噪聲給予檢修
21
FID、NPD等電場電壓波動
檢修

22
采用流失大或沒有老化的注射隔墊
更正

23
忘記打開隔墊清洗氣路
打開

24
汽化襯管中有注射隔墊碎屑或密封材料碎渣
更換

26
樣品在進(jìn)樣器中被催化分解
清洗或更換襯管

27
填充柱柱頭多次進(jìn)樣后被嚴(yán)重污染
清除或更換新柱

28
色譜柱沒有按要求定時活化再生
按要求活化或再生

29
色譜柱壽命已到(失效)
更換
再生已無作用時
30
對氧或某些溶劑敏感的固定相被分解流失
消除引起固定相過渡流失的原因

31
環(huán)境因素影響(溫度、壓力、電磁或振動等)
消除

32
數(shù)據(jù)處理裝置改變了判峰參數(shù)(如半峰寬或斜率等)
重新設(shè)置

33
使用了老化不徹底的新色譜柱
再加長老化時間

34
應(yīng)用新柱時安裝尺寸不當(dāng)或插入檢測器部分的固定相在流失(分解)


35
帶催化反應(yīng)裝置用催化劑初用或失效引起
等待或更換

36
錯用溶劑、樣品或被污染的注射器
更換


2 儀器基線漂移大



可能原因
排除方法
說明
1
溫度、檢測器的工作狀態(tài)正在穩(wěn)定過程中(TCD方向不定、FID向基流小的方向、ECD向基流大的方向后再減小等)
等待
不同儀器不同要求,啟動到穩(wěn)定一般不超過2小時,否則要另找原因
2
被污染的注樣器、色譜柱或檢測器正在不斷流出污染物
等待穩(wěn)定
通常要調(diào)整條件,使其加快流出時間
3
更換了不純潔氣源后
增加凈化器或更換干凈氣源
確認(rèn)氣源的干凈程度后更換
4
用了新的注射隔墊或新襯管(漂移由大而小)
等待
避免使用被污染的配件
5
樣品中高沸點的組分,在第二天或更長時間后流出色譜柱
清洗或再生色譜柱
漂移一般呈現(xiàn)饅頭型峰
6
色譜柱在失效過程中
正常,盡量消除氧等有害組分進(jìn)入色譜柱
極性比非極性柱可能性大
7
檢測器配用的電源放大器在漂移中
檢修

8
數(shù)據(jù)處理裝置在漂移中
檢修

9
NPD的堿源加速失效中
檢修
一般使用溫度高時,固定相流失會加速氣源的老化
10
TCD熱絲元件或FPD光電倍增管在老化失效過程中
不能滿足要求時更換

11
錯用樣品或被污染的注射器
核查更正


3 正常操作中基線出現(xiàn)無規(guī)則毛刺



可能原因
排除方法
說明
1
高靈敏度下操作
正常
允許程度視分析要求而定
2
外界環(huán)境(如電壓、振動、電磁干擾)
視情況消除
注意連接線和電路板可能有接觸不良的地方
3
TCD熱絲元件上有異物
吹洗或更換

4
TCD熱絲元件有瞬時接地現(xiàn)象
降低橋流或消除振動源

5
FID火焰偏大跳動、氣體不純、有灰塵進(jìn)入火焰或噴嘴半堵塞
重新設(shè)置氣流比,更換新氣源或檢修噴嘴

6
FID、 FPD火焰太大
檢查糾正
重新設(shè)置氣流比
7
電路中某些繼電器頻繁動作
檢查消除

8
離子化檢測器微電流放大器工作不穩(wěn)定
檢修

9
電源插頭接觸不良
重新拔插

10
有頻繁開關(guān)的設(shè)備共用一條電路
設(shè)法使儀器單獨使用一線

11
色譜柱流失物、固定相顆粒污染不定時進(jìn)入FID
檢查色譜柱出口堵塞物情況

12
檢測器輔助氣路管內(nèi)有異物或有漏氣點(氣阻突然變化)
消除

13
填充柱固定相或柱頭填充物松動
消除或更換新柱


4 正常操作中基線上出小峰

可能原因
排除方法
說明
1
TCD排氣管中有冷凝物
消除

2
TCD出口接著皂膜流量計
拿下

3
FID輔助氣調(diào)節(jié)閥工作不穩(wěn)
檢修

4
ECD排出口氣流波動
消除

5
公用電源上有大功率設(shè)備頻繁開與關(guān)
儀器最好單用一路電源

6
某個控溫區(qū)在意外調(diào)整(特別是柱箱)
檢查消除

7
氣體發(fā)生器控制開與關(guān)影響
更換較大發(fā)生量的發(fā)生器

8
樣品太臟出現(xiàn)不明組分峰
考慮增加樣品予處理步驟

9
屬于“鬼峰”

參見“鬼峰”可能出現(xiàn)原因和排除方法

5 基線呈波浪狀變化



可能原因
排除方法
說明
1
溫度控制接近恒定在不斷調(diào)整中
正常,允許穩(wěn)定一段時間
常出現(xiàn)在高靈敏度儀器開始啟動走基線時
2
濃度型檢測器恒溫箱或柱箱控溫精度差
檢修(檢查有關(guān)蓋門是否蓋好與關(guān)嚴(yán))
易出現(xiàn)在高靈敏度操作時
3
使用空調(diào)或儀器放在空氣流動較大的地方
消除影響因素

4
鋼瓶或減壓閥失靈后在周期變化
檢修

5
載氣或輔助氣用調(diào)節(jié)閥在不停調(diào)節(jié)
檢查是供氣原因還是閥本身原因

6
雙氣路不能匹配補(bǔ)償
重新調(diào)節(jié)工作參數(shù)
特別出現(xiàn)在安裝了不同類型的色譜柱時
7
過溫保護(hù)設(shè)定的比控制的溫度低
重新設(shè)定

8
某控溫?zé)崦粼ㄣK電阻)有損傷
更換


6  基線突然向一個方向漂移



可能原因
排除方法
說明
1
程序升溫過程
正常
一般超過150℃以后或靈敏度較高時,較明顯
2
溫度失控(溫度不停的升高或降低)
排除失控原因

3
環(huán)境溫度變化大
正常
視儀器性能,一般在高靈敏度操作時易出現(xiàn)
4
TCD在高橋流下操作可能永久無法走直
允許情況下盡量適當(dāng)調(diào)低

5
凈化器失靈或檢測器受污染過程中
及時檢查再生凈化器或更換

6
更換新的氣源(純度低)后檢測器在污染過程中
增加凈化器或更換干凈氣源

7
控制閥失靈氣流在不斷變化
檢修

8
TCD熱絲元件在損傷過程中
某種情況屬正常

9
ECD基流正增加
正常
隨著氣路系統(tǒng)和檢測器不斷吹洗干凈
10
ECD基流下降
找出污染源并給以消除
污染可能來自氣路、色譜柱或樣品
11
FID無極化電壓
檢修

12
光電倍增管暗流不斷地變化
檢查供電高壓不穩(wěn)和光電倍增管是否在加速老化

13
NPD突然受污染再生過程中
等待
NPD恢復(fù)時間比FID長
14
進(jìn)了較臟樣品后
增加溫度加速吹洗過程或清洗更換有關(guān)零件

15
漏氣引起極性柱加速失效
檢漏

16
微電流放大器零點發(fā)生漫漂移
恢復(fù)過程中或凈電計電路正在受潮被污染


7 程序升溫分析基線上漂或出現(xiàn)不規(guī)則峰


特別是在靈敏度要求較高時,程序升溫分析,柱流失明顯基線上漂(>150℃以后)或出現(xiàn)不規(guī)則峰實屬難免,特別是在靈敏度較高時。在實操中只能依據(jù)不同情況,盡量減小它對分析的干擾;

可能原因
排除方法
說明
1
載氣純度低
有條件加凈化器以提高載氣純度

2
載氣流量在不斷減小
正常,毛細(xì)管柱分析必須用穩(wěn)壓閥調(diào)柱前壓,溫度不斷升高柱阻力增加,柱前壓不變流量減小

3
隔墊流失  
沒有隔墊清洗氣路時,要使用耐高溫低流失注射墊

4
色譜柱
盡可能選用交聯(lián)(鍵合)柱并把色譜柱充分老化。允許情況下盡可能選用非極性固定相或薄液膜柱

5
氣路密封性差
檢漏(要求比恒溫嚴(yán)格)

6
檢測器工作狀態(tài)
選擇較佳工作參數(shù)可減小程序升溫對檢測器工作狀態(tài)的影響

7
進(jìn)樣器和檢測器
再作程序升溫分析之前,最好把進(jìn)樣器和檢測器清洗一次

8
色譜分析方法
從色譜柱選擇入手,盡量降低程升的升溫速率和終溫,以改善升溫中的各種不利影響

9
走空白基線
使用色譜數(shù)據(jù)處理工作站時,用程升基線和空白基線相差方法改善基線穩(wěn)定性,以增加檢測的靈敏渡和定性定量的精度

8 恒溫操作時基線出現(xiàn)不規(guī)則變化
圖片



可能原因
排除方法
說明
1
儀器放置位置不當(dāng)
更正
使儀器遠(yuǎn)離熱源、風(fēng)口、空調(diào)和陽光等
2
地線干擾
拆除已把地線接在水管或不合格的地線上
某些情況寧可不接地
3
氣路系統(tǒng)突然有較大的漏氣
停機(jī)重新檢漏
操作靈敏度高時更明顯
4
有關(guān)控制閥失靈
檢修

5
檢測器突然被污染
消除污染源并等待一定時間
來自色譜柱或輔助氣路
6
檢測器安裝松動或密封性變差
重新安裝并檢漏

7
多次大量注射較臟樣品之后
長時間熱吹洗檢測系統(tǒng)或處理更換受污染部件
進(jìn)樣器、色譜柱、檢測器都可能被污染
8
色譜柱長期使用之后
定期活化和再生色譜柱

9
電源突然波動
必要時加裝穩(wěn)壓電源

10
放大器故障或輸入輸出信號線接觸不良
檢修

11
用錯樣品或被污染的注射器
更正

12
數(shù)據(jù)處理故障
檢修


9 出現(xiàn)負(fù)峰




可能原因
排除方法
說明
1
數(shù)據(jù)處理輸入信號線接反
更正

2
TCD操作中某組分的熱傳導(dǎo)系數(shù)大于載氣熱傳導(dǎo)系數(shù)
正常

3
雙氣路系統(tǒng)中,進(jìn)樣搞錯位置或選擇極性開關(guān)沒有換相
更正

4
ECD操作中進(jìn)樣量太大
正常
檢測原理可能變成電離檢測器
5
FID選錯極化電壓的極性
更正

6
FID無極化電壓
正常
出峰可能正或負(fù)并同時伴隨靈敏度低
7
TCD用氮做載氣,組分濃度不同時
調(diào)整工作參數(shù)或進(jìn)樣量可改變峰方向
不同濃度N2的二元(多元)混合氣的熱傳導(dǎo)系數(shù)是非線性的
8
FPD 和 NPD的氣流比不適宜
試驗選擇較佳氣流比

9
載氣太臟或檢測器嚴(yán)重被污染時
更換載氣或清洗檢測器

10
操作FID使用電離效率低的溶劑
正常
如CS2

10 圓頂峰



可能原因
排除方法
說明
1
進(jìn)樣量大或檢測器線性范圍窄
減少進(jìn)樣量或改善檢測器線性范圍
超出了檢測器的線性或動態(tài)范圍
2
載氣有大的漏氣致使流量減小
檢漏

3
汽化溫度低
適當(dāng)增加

4
氣體六通閥進(jìn)樣時死體積太大
減小安裝死體積

5
色譜柱汽化襯管沒有正確安裝
按要求安裝

6
沒有開補(bǔ)充氣或補(bǔ)充氣流量太小
重新設(shè)定補(bǔ)充氣

7
進(jìn)樣量大使色譜柱過載
減小進(jìn)樣量或增加分流比

8
初始設(shè)置色譜柱溫度低或載氣流量太小
實驗糾正

9
數(shù)據(jù)處理判峰參數(shù)(半峰寬或斜率值偏大)
通過實驗調(diào)整


11 圓平頂峰



可能原因
排除方法
說明
1
超出了檢測器的動態(tài)范圍
減少了進(jìn)樣量
優(yōu)化操作條件,擴(kuò)大了線性范圍(如ECD)
2
離子化檢測器用微電流放大器輸入飽和
減少進(jìn)樣量或輸入量程
如從1×10-12A/mV降到 1×10-10A/mV
3
超出了色譜數(shù)據(jù)處理允許的輸入電壓范圍或輸入極性接錯
減小進(jìn)樣量或減小輸入信號
也可能沒有調(diào)零使工作范圍變窄
4
進(jìn)樣量大時色譜柱過載
減小進(jìn)樣量或增加分流比


12 出現(xiàn)“N”或 “W”峰



可能原因
排除方法
說明
1
TCD用N2作載氣,不同濃度的二元(多元)混合氣的熱傳導(dǎo)系數(shù)非線性作用所致
改變進(jìn)樣量或調(diào)整載氣流量等操作參數(shù)有可能消除

2
TCD被嚴(yán)重污染
清洗檢測器

3
進(jìn)樣量與進(jìn)樣系統(tǒng)不匹配
試驗選擇合適的進(jìn)樣量

4
使用的樣品溶劑與進(jìn)樣溫度和載氣流量不匹配
試驗選擇最佳工作參數(shù)

5
TCD四個臂連接錯
重新連接

6
進(jìn)樣運(yùn)行后,沒有關(guān)閉自動調(diào)零功能
按儀器說明書操作

7
ECD過載或被污染嚴(yán)重
減小進(jìn)樣量或清洗檢測器


13 臺階峰



可能原因
排除方法
說明
1
TCD熱絲元件被鹵素、氧或硫等元素腐蝕
通H2高溫還原,無效時更換元件

2
載氣流量突變(漏氣或氣路某處氣阻變化)
檢修

3
流量調(diào)節(jié)閥性質(zhì)差
檢修或更換

4
用記錄儀時筆接線松動
重裝

5
信號接觸不良
重新連接


14 色譜峰忽大忽小

可能原因
排除方法
說明
1
ECD或NPD在穩(wěn)定過程中
等待儀器穩(wěn)定后再進(jìn)樣
這兩種檢測器比其它常用檢測器穩(wěn)定時間長
2
樣品進(jìn)樣歧視或分流歧視大
核查進(jìn)樣技術(shù)和參數(shù)設(shè)計是否合理

3
溫度、柱前壓、流量等有異常
檢查分析參數(shù)并仔細(xì)檢漏
注意不同靈敏度要求相差甚大
4
不分流進(jìn)樣打開分流閥的時間不合適或不準(zhǔn)確
重新實驗確定

5
色譜柱被污染或產(chǎn)生了活性
截取柱頭一段或清洗更換柱
分析活性樣品時特別注意
6
進(jìn)樣汽化襯管被污染,活性組分被吸附或分解
清洗襯管、更換玻璃棉或襯管
同時檢查襯管密封性
7
進(jìn)樣時出現(xiàn)樣品蒸汽倒灌
減少進(jìn)樣量、更換大容積襯管或適當(dāng)降低汽化溫度
也可以提高進(jìn)樣時的柱前壓
8
樣品本身濃度變化
核查驗證樣品
可能蒸發(fā)、分解或樣品預(yù)處理不當(dāng)
9
進(jìn)樣量不重復(fù)
注射針檢漏或更換新注射針
沒有掌握進(jìn)樣技術(shù)和技巧
10
檢測器在非線性段工作
減少進(jìn)樣量或降低儀器輸入量程
首先知道用檢測器允許的最大進(jìn)樣量
11
FID、NPD的電場偏低或不穩(wěn)定
調(diào)高極化電壓或檢修電源

12
存在共流出組分峰
提高柱效把有關(guān)組分分開


15 “鬼峰”(怪峰、多余峰、記憶峰)

 ① “鬼峰”的寬度(保留時間)和樣品峰接近,污染物可能和樣品同時進(jìn)入色譜柱,污染物可能源于進(jìn)樣器或樣品本身被污染(注射器、溶劑、樣品瓶或瓶蓋等),可用進(jìn)僅有溶劑的空白樣品排除污染源;
② 鬼峰的峰寬比樣品峰大得多,污染物可能再進(jìn)樣之前已存在色譜柱中,或者說污染物在上一次分析結(jié)束時,已存在色譜柱中,在下一次分析時流出。因峰很寬,有可能是由多次進(jìn)樣累積而成的,在此情況下峰一般峰呈現(xiàn)饅頭形,且常常隨著基線的漂移而出現(xiàn)。

可能原因
 排除方法   
 說明  
1
載氣純度低,凈化器失效固定相與載氣污染物發(fā)生反應(yīng)
更換載氣或活化凈化器

2
注射墊在溫度高時分解流失
采用耐高溫墊或適當(dāng)降低進(jìn)樣口溫度
事前對隔墊進(jìn)行老化處理或打開墊清洗氣路
3
上一次進(jìn)樣中的高沸點雜質(zhì)的自然流出
有必要進(jìn)一步進(jìn)行樣品預(yù)處理

4
襯管、柱頭沉積了高沸點污染物,程序升溫時流出
提高樣品純度清洗被污染部分

在程序升溫時增加終溫溫度或時間,是減小或消除上述鬼峰的有效方法;也可以每天或定時設(shè)置溫度程序進(jìn)行儀器烘烤,可有效地把保留性強(qiáng)的物質(zhì)趕出進(jìn)樣口和色譜柱;
③ 汽化溫度過高,樣品組分可能分解,每次降低20℃進(jìn)樣,觀察出峰情況,確定合適溫度;
④ 樣品在汽化襯管中停留太久,加大載氣或增加分流比;
⑤ 樣品在襯管中有吸附或分解,選用去活襯管或襯管失活需再處理;
⑥ 襯管中填充玻璃棉有活性或失活或填充玻璃棉不適合某些樣品分析,選用無填充物襯管或再去活處理;
⑦ 樣品本身有組分不穩(wěn)定,考慮增加預(yù)處理樣品程序;
⑧ 產(chǎn)生“鬼峰”的次要原因:

可能原因
 排除方法   
 說明  
1
襯管密封件被污染,材料欠佳有流失
更換新的高質(zhì)量襯管密封件

2
柱頭堵塞的玻璃棉有活性
更換新的無活性玻璃棉

3
氣路系統(tǒng)漏氣
檢漏
尤其進(jìn)樣器和檢測器兩處影響較大
4
控溫或放大器電源波動
儀器電源不穩(wěn)

5
樣品中有空氣(氧)
消除

6
樣品中存在交叉污染,用錯注射針或樣品等
核查并消除


16 出峰后基線下移



可能原因
排除方法
說明
1
色譜柱被污染
再生、清洗或更換色譜柱

2
檢測器被污染
清洗檢測器

3
進(jìn)樣量大改變了工作狀態(tài)
重復(fù)進(jìn)樣多次可能變好
當(dāng)系統(tǒng)被污染,進(jìn)大量溶劑減小了污染程度
4
流量變化(漏氣或氣阻發(fā)生變化)
維修

5
FID噴嘴半堵塞
消除

6
NPD堿源被污染
再生堿源或更換

7
FID、 FPD、 NPD氣流比離較佳狀態(tài)太大
重新調(diào)整

8
有些樣品組分和固定相發(fā)生了反應(yīng)
更換不同性能的色譜柱

9
FID火焰熄滅
重新點燃


17 峰拖尾


① 在氣相色譜分析中引起峰托尾的原因包括以下幾種:
a. 汽化室的結(jié)構(gòu)不合理;
b. 柱溫或汽化室溫度設(shè)置不合理;
c. 進(jìn)樣量和進(jìn)樣器結(jié)構(gòu)不匹配偏大;
d. 進(jìn)樣技術(shù)欠佳;
e. 由于:固定液和擔(dān)體之間的邊界、金屬柱壁、柱兩端的連接管壁等的表面對溶質(zhì)分子的非線性吸附,特別是極性溶質(zhì),在非極性柱上分離時。
不難看出第五點在色譜分析日常工作中應(yīng)引起注意的,為了防止峰拖尾可考慮采取以下措施:對色譜柱內(nèi)壁進(jìn)行脫活處理;色譜柱進(jìn)出口連接,盡量實現(xiàn)玻璃化并進(jìn)行硅烷化處理,若使用金屬連接管可進(jìn)行去活處理;色譜柱固定相兩端柱塞用玻璃棉要硅烷化處理或改用石英棉取代。
② 由于峰拖尾情況不同,首先確定是全部峰拖尾還是活性樣品峰拖尾,視不同情況尋出具體原因。
a. 所有峰都拖尾:

可能原因
 排除方法   
 說明  
1
色譜柱安裝不正確
重新安裝色譜柱

 2
分流比太小
適當(dāng)調(diào)大分流比

 3
汽化襯管被污染(內(nèi)有注射墊碎屑或其他固體顆粒)
清洗汽化襯管或更換

 4
色譜柱被嚴(yán)重污染,可能存在固體顆粒污染物與樣品作用
清洗再生或更換色譜柱

 5
進(jìn)樣量大
減少進(jìn)樣量或稀釋樣品

 6
注射墊處漏氣
檢漏或更換注射墊

7
補(bǔ)充氣未開或偏低
打開補(bǔ)充氣按說明書調(diào)整

8
色譜柱使用溫度偏低或接近失效
提高色譜柱溫度或更換色譜柱

9
FID無極化電壓(或偏低)
檢修極化電源
此時伴隨有靈敏度偏低現(xiàn)象
10
進(jìn)樣技術(shù)欠佳
改進(jìn)
速度不合適
b. 活性樣品組分拖尾(隨保留時間增加拖尾加劇)

可能原因
 排除方法   
 說明  
1
使用了活性大的汽化襯管或色譜柱
去活處理或更換   

2
襯管或色譜柱去活處理失效
 重新把襯管或色譜柱去活處理

3
襯管或色譜柱被污染,樣品與污染物發(fā)生作用
清洗或更換襯管,再生或更換色譜柱

4
用錯了汽化襯管和管中填充物
從新選用或改變襯管中的填充物

c. 保留時間短的峰拖尾

    可能原因
      排除方法
   說明
1
可能產(chǎn)生溶劑效應(yīng)
改變分析參數(shù)或重選溶劑

2
色譜柱頭安裝不合理(死體積大)
重新安裝色譜柱

3
注射隔墊漏氣
重新漏氣或更換隔墊

4
進(jìn)樣速度偏慢或欠佳
加快進(jìn)樣速度或改善進(jìn)樣技術(shù)

d. 保留時間長的峰拖尾

可能原因
 排除方法   
 說明  
1
汽化溫度偏低
升高汽化溫度

2
色譜柱存在污染物;
再生或清洗色譜柱

3
色譜柱兩端連接區(qū)域存在冷卻區(qū)域
檢查消除

e. 其他原因

可能原因
 排除方法   
 說明  
1
峰前陡峰而后拖尾峰,通常意味著非線性等溫分配
色譜柱(固定相)和樣品不匹配,需要更換不同極性的色譜柱; 

2
氣-固色譜柱過載或使用程序升溫技術(shù)
正常

3
個別峰拖尾可能和鬼峰共同流出
消除鬼峰或增加分離度

4
配有催化反應(yīng)器時,催化劑接近失效
有必要更換催化劑

5
樣品化合物性質(zhì)不適合直接進(jìn)樣
應(yīng)考慮樣品前處理


18 峰裂分( 單組分出現(xiàn)雙峰)


① 所有峰裂分

可能原因
排除方法
說明
1
色譜柱安裝錯誤或柱頭進(jìn)樣時,樣品未注射到柱頭內(nèi)
重新安裝色譜柱,確保樣品注射到柱頭

2
注射針有記憶(即樣品在針中有部分殘留)
清洗注射針或更換新注射針

3
溶劑與樣品不匹配或使用混合溶劑;
極性樣品用極性溶劑且沸點相差不宜太大調(diào)整使用的溶劑

4
汽化溫度偏低
升高汽化溫度

5
程序升溫操作時色譜柱初始溫度選擇不合適
重新選擇色譜柱初始溫度

6
進(jìn)樣時推進(jìn)方法不對
改善進(jìn)樣時的推進(jìn)方法

② 部分峰裂分

可能原因
排除方法
說明
1
有的樣品組分在汽化襯管中分解
降低汽化溫度或改用柱頭進(jìn)樣; 
也不能太低,否則峰展寬或拖尾
2
樣品和溶劑不匹配或使用了混合溶劑
重新選擇溶劑

3
進(jìn)樣技術(shù)差峰裂分
改進(jìn)進(jìn)樣技術(shù)
峰裂分表現(xiàn)為隨保留時間增加而減弱
③ 其他原因

可能原因
排除方法
說明
1
汽化襯  汽化襯管安裝死體積大  
重新安裝汽化襯管

2
襯管溶積小進(jìn)樣量大出現(xiàn)蒸汽倒罐
減小進(jìn)樣量或重新選汽化襯管

3
檢測器過載
減小進(jìn)樣量或放大器量程
超出了響應(yīng)范圍
4
柱溫嚴(yán)重波動
檢修


19  前沿峰(舌頭峰)

雖然氣相色譜儀汽化室設(shè)計不合理也是一種出現(xiàn)“前沿峰”的主要原因。但在日常操作中“前沿峰”的主要原因還還可能有以下兩種:
① 進(jìn)樣量太大引起色譜柱過載,通常認(rèn)為:當(dāng)樣品在固定相濃度增加速率高于它在氣相濃度的增加速率,會使吸附等控溫線為凹形時,在色譜圖上會產(chǎn)生伸舌頭峰。減小進(jìn)樣量上述情況便可消除,但對于低負(fù)載填充柱,減少進(jìn)樣量仍出現(xiàn)不對稱峰時,用稀溶液形式進(jìn)樣可以克服柱過載問題;
② 樣品中某些高沸點組分沒有迅速氣化也是產(chǎn)生伸舌頭峰的一種原因。理論上講注入樣品后在有限的時間內(nèi)各組分應(yīng)瞬間汽化,當(dāng)樣品沸點范圍較寬時,后出峰并非完全如此,這時在色譜圖上就出現(xiàn)前沿峰,增加汽化溫度,提高汽化速率是一般的解決辦法,但過高的汽化溫度可能產(chǎn)生兩個問題:
(1) 遇到不穩(wěn)定化合物會造成熱分解現(xiàn)象,會在色譜圖上出現(xiàn)迅速溶出的“鬼峰”;
(2) 特別是采用柱頭進(jìn)樣時,過高的氣化溫度,會使固定液過度流失,而產(chǎn)生一個具有催化反應(yīng)的表面,因此采用約1%的稀溶液效果更好。
③ 前沿峰的程度不同引起原因不同,除上述原因外,也可以通過實驗來確定排除。

可能原因
排除方法
說明
1
色譜柱安裝不合格
重新安裝色譜柱

2
汽化溫度偏低
適當(dāng)調(diào)高汽化溫度

3
柱外效應(yīng)大
增加載氣流量或重新安裝色譜柱

4
汽化襯管被污染對樣品產(chǎn)生吸附作用
清洗或更換汽化襯管

5
色譜柱被污染或使用溫度低
適當(dāng)增加柱溫或再生色譜柱

6
峰前出現(xiàn)了鬼峰
消除鬼峰或增加分離度

7
懷疑進(jìn)樣量大
稀釋樣品10倍、選用厚液膜同類色譜柱、減小進(jìn)樣量或增加分流比等

8
有共流出峰
試用不同的極性或有選擇性的色譜柱,判斷有無其共流出峰

9
進(jìn)樣速度偏慢使早出峰出現(xiàn)前延
加快進(jìn)樣速度


20 峰分離度變差

可能原因
排除方法
說明
1
色譜柱重新安裝的不合格
按說明書要求尺寸安裝

2
更換了不純氣源或凈化器污物流失
更換純度高的氣源或加深凈化作用,再生凈化器

3
色譜柱被污染
定時清洗或再生

4
色譜柱固定液流失或分解致使柱效下降
更換新柱

5
誤調(diào)整了分析條件(載氣、流速、柱溫度等)
重新確定最佳分離條件
色譜分析方法允許微細(xì)調(diào)整
6
樣品濃度變化太大而進(jìn)樣量不變
減小進(jìn)樣量,有必要稀釋樣品

7
進(jìn)樣量太大色譜柱過載
減少進(jìn)樣量

8
進(jìn)樣系統(tǒng)被污染
清洗進(jìn)樣系統(tǒng)

9
檢測器工作狀態(tài),ECD漏氣或FID氣流欠佳
盡量使檢測器工作在最佳狀態(tài)附近

10
數(shù)據(jù)處理機(jī)或工作站判斷軟性能差或參數(shù)設(shè)置欠佳
重新調(diào)整判峰參數(shù)或更換一臺性能較佳數(shù)據(jù)處理機(jī)

11
進(jìn)樣技術(shù)欠佳
不斷改進(jìn)


21 帶毛刺的峰



可能原因
排除方法
說明
1
儀器沒有穩(wěn)定下來,噪聲大于要求
等待一段時間

2
FID極化電壓不穩(wěn)定
檢修

3
環(huán)境因素干擾
實驗消除

4
儀器穩(wěn)定性變差
檢修
參見噪聲大的原因和排除
5
信號線或電路板接觸不良
檢修

6
儀器用錯量程和衰減
更正

7
數(shù)據(jù)處理機(jī)或工作站判峰(半峰寬和斜率)設(shè)置大小
重新設(shè)置判峰參數(shù)

8
數(shù)據(jù)處理機(jī)或工作站本身基線不穩(wěn)定
檢修


22 色譜數(shù)據(jù)處理工作站觀察到矩形峰


可能原因
排除方法
說明
1
儀器輸出負(fù)極性信號工作站不能處理
調(diào)節(jié)儀器使其輸出正信號

2
零點偏高沒有校正
工作站調(diào)零

3
工作站量程設(shè)置太大無法判斷基線位置和情況
減小量程觀察

4
輸入信號極性和工作站本身零點不匹配
改變極性重新調(diào)零

以上22種情況,即為今天我們總結(jié)的氣相色譜儀常見的基線異常現(xiàn)象,希望對小伙伴們使用氣相色譜儀的過程遇到的困難有所幫助。
編輯:songjiajie2010

 
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