三十六、今天配巖石樣的標準序列：有標準高濃度10000ng/ml溶液，如何稀釋到500、250、50、25ng/ml?具體是采用的方法?大家可以討論一下，是逐步稀釋好還是其他?
1. 盡量減少稀釋步驟了。
2. 每次稀釋級別最好不要超百；盛標液的瓶子要西凈，水甩掉；介質多用5%硝酸；條件允許的話，硝酸級別需考慮。

三十七、我們測定土壤中銀的時候遇到這樣問題，銀的標準系列(0.0,0.1,1.0,10.0)線性很好，r=0.9999486，但是標樣結果不好，除GSS-1還接近標準值外，其它GSS-2～GSS-8都相差很大，沒有規律。樣品是用微波消解，稱樣0.05g，1%硝酸定容50毫升，微波消解時是1毫升硝酸3毫升氫氟酸于180℃ 30min，蒸干再趕兩次氫氟酸，用硝酸提取后定容的。
應該從標準準確性和溶解完全性考慮。

三十八、請問ICP-MS能分析飲用水的六價鉻嗎?能告訴我分析方法嗎?
1. 不能，ICP-MS只能測總鉻。但可以接LC，通過LC柱分離后測量六價鉻。
2. 必需接液相才能做形態分析。
3. 分離六價鉻有很多辦法的，把ICP-MS作為檢測器就可以了。單用ICP-MS也能測量飲用水的六價鉻。只要測出總鉻不超過六價鉻的限量，就可以算合格了。

三十九、誰能比較系統簡練地給介紹一下ICP-MS是干什么的?都可以在哪些領域里使用?
1. ICP是電感等離子體火焰的英文縮寫MS是質譜(mass spectrometry)ICP由于可以達到近10K的溫度所以能使樣品中的元素充分原子化，MS是按元素荷質比(m/z)進行分離記錄的分析方法。二者連用就是ICP-MS，ICP光源和MS中的質量分析器決定了儀器的高分辨率和高靈敏度。
2.ICP-MS(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry)電感耦合等離子體質譜，是80年代發展起來的新的分析測試技術,可分析幾乎地球上所有元素(Li-U,C,O,N,F 及惰性氣體除外).它以獨特的接口技術將ICP的高溫電離特性與質譜計的靈敏快速掃描的優點相結合而形成一種新型的元素和同位素分析技術,檢出限極低、動態線性范圍極寬、譜線簡單、干擾少、分析精密度高、分析速度快以及可提供同位素信息等分析特性。自1984年第一臺商品儀器問世以來，這項技術已從最初在地質科學研究的應用迅速發展到廣泛應用于環境、半導體、冶金、石油、生物、醫學、核材料分析等領域。

四十、儀器出現什么狀態時，表明是錐臟了或壞了需要清洗或更換?
1. 做優化時如果發現Rh的信號比以前低了，很可能就是錐的問題。經常洗錐是個好習慣。
2. 主要看信號強度是否滿足需要，如果在一批樣品測量過程中信號強度逐漸明顯下降，那就要清洗錐。如果測量靈敏度很差且重現性也很糟，那就得考慮更換錐了，一般這時，可看到錐尖明顯偏心。
3. 樣品作qc若qc下降厲害則一般可以洗了，洗錐要注意方式方法。
4. 好象信號漂移時，就要考慮一下清洗!
5. 在同一次測量過程中，內標調節幅度大于30%就應該清洗錐，否則測量數據會有問題。

四十一、ICP.MS儀器開機后正常,但點火后,炬箱及大機械泵(對錐及透鏡抽真空的)劇烈抖動,過一會現象有所緩和但始終沒有恢復,其它附屬設備都很正常.不知原因何在?
1. 我覺得能產生抖動的就是泵的問題，叫工廠的人看看。可能是不是哪里有堵塞。

四十二、在預處理的過程中，能否加入鹽酸或王水?是不是Cl-對icp-ms測定的影響很大?請問是什么原因會造成干擾 ?
1. 引入cl會對許多元素的測量產生干擾，還是盡量避免使用。
2. icp中的Ar,N,O等元素會與樣品消化過程中引入的Cl,S,C等生成多原子離子，干擾某些元素的測定。比如ArCl會干擾As的測定。
3. 酸產生的元素干擾按嚴重性依次增加的排列順序為:N,Cl,P,S,可以為消解液的選擇提供一個依據。
4. Cl所產生的干擾通常是可預見的，如ArCl對As75的干擾，ClO對V51與Cr53。

四十三、我用的ICP-MS這幾天老是熄火,10分鐘到1小時不等。開始顯示為炬管有問題，昨天顯示沒冷卻水。但我檢查后覺得有水流動，可能壓力太小，但我已經開到4Kg了。
是否有管到堵塞?怎樣檢查?
我們的儀器也出過這樣情況，后來工程師查出原因，是冷卻氣流量失控，流量過大，導致儀器錯誤報警，從而保護熄火。換了冷卻氣的質子流量計解決問題。所以你必須請維修工程師來檢查，千萬不要自己動手。

四十四、顯示沒有冷卻水，老是熄火，但有水流動，可以點開水開關。如何檢查水的大小?如何檢查管道是否堵塞?
1. 是不是水的壓力和流速達不到要求啊,仔細看看說明書,需要多少壓力。
2. 或者是冷卻水的溫度達不到要求，制冷效果不行。
3. 換新的冷卻水,試試!
4. 先檢查一下冷卻水夠不夠多，打開水冷機的儲水罐，檢查水位，不夠則加水。
水冷機有一進水口和出水口分別與ICPMS主機相連，拔下進水口，開動水冷機(不必開ICPMS)如有水循環流動，則整個管路沒堵，水冷機的泵工作正常。用桶或其它接住流出的水，若見混濁或骯臟，則需更換新水。若水管路沒問題，可看看水冷機是否能正常制冷，設定一個溫度(18~20C，ICPMS冷卻所需的)，讓其工作(不必開ICPMS)，拿溫度計測量一下就知道了。
5. 我覺得是機器傳感器的問題，而不是冷卻水本身。
6. 考慮一下電源的問題。我們的出現過類似的問題。

四十五、溶劑只用DI水而不用酸可以嗎?是否一定要酸才能霧化?
1. 沒有酸一樣可以霧化，比如分析水樣啊。
只不過在配置較低的濃度的標準的時候，加酸改善溶液粘度，溶解的更好，減少痕量元素的吸附。
2. 加1-3%的硝酸會更好，尤其是對Pb等元素。

四十六、請問分析鉛、銫使用什么質譜儀?
1. 普通四極桿式質譜儀分析誤差較大一些。
2. 要看你做同位素的那些方面，并且對分析的要求程度有多高.分析PB，CS應該用ICP-MS是可以的.一般的應用要求四極桿也是可以滿足的。
3. 用ICP-MS做同位素分析，精度的確比較有限，但是基本上可以得到較準確的結果，Pb和Cs對ICP-MS來說是很方便測定的。
4. 可以用TIMS，偏差小，也可以用MC-ICP-MS，精度高。
5. 現在使用的比較多的為多接受固體質譜儀，TIMS，MAT252等。ICP-MS單接受的精度差，一般不用，但是有一些要求不高的話可以用，多接受的ICP-MS可以。
6. 四極桿ICPMS同位素分析理論精度約位0.05%RSD。
單接受高分辨ICPMS同位素分析理論精度與四極桿ICPMS精度相當。
多接受高分辨ICPMS同位素分析理論精度可到0.001%。

四十七、想請教一下冷焰測定硅、磷、硫時，標準曲線做不出來，計數都是幾萬或者幾十萬，基本平行的計數，溶樣品時，需要用到HF酸，請問是不是哪個地方的方法不對呢?
要測也應該在熱焰下測，Si的第一電離能為8.152, P第一電離能為10.487,S第一電離能為10.36,冷焰下電離效率差。幾十萬的計數主要是干擾，Si28受14N14N,12CO16干擾,Si29受14N14NH,12CO16H干擾, Si30受14N16O干擾，P31受14N16OH干擾，S32受O2(32)干擾, S34受O16O18干擾。空氣中的O2, N2，樣品基體中的H,OH,N等比要測的Si, P, S 要多得多。

四十八、icp-ms 測土樣時的前處理過程
1. 一般根據分析元素不同可分為酸溶和堿溶,用ICP-MS分析是一般是用酸溶法,一般稱取0.1g樣品,加入硝酸(5ml),高氯酸(2ml)和氫氟酸(5ml),放置一段時間后放在控溫電熱板上,緩慢加熱,直至高氯酸冒白煙,再加入2ml氫氟酸并蒸干,用2ml硝酸提取并且定容到100ml,這種方法可以測定大多數元素,但是不能分析易揮發元素(如Hg等)和重稀土元素。
不知您分析的元素是哪些,樣品量有多大,如果樣品不多用密封溶樣法更佳(如微波或高壓溶樣彈等)。
2. 用硝酸和雙氧水，比較簡單，平行性也好。
3. 我曾經看過一個方法：稱取0.1g樣品 然后用HNO3-HF聯合消解。按照常規的方法是HNO3-HCL-HF-HCLO4聯合消解，但是據專業人士說ICP-MS不能用HCLO4，CL元素對測定有影響。

四十九、大家用ICP-MS分析過土壤中的Cd嗎? 有什么需要注意的？
選線時多選兩條一般我用111和114，還有Sn和Zr對Cd有干擾，需要扣除。再來就是要注意試劑的空白，有的酸比如HF酸Cd空白有的較高，最好做之前挑選一下。可以試試看，看看這樣是否會有改進。

五十、ICPMS測As、Se等元素時的污染嚴重嗎?對反應池的污染，進樣系統的污染，嚴重嗎?難以清洗?
1. 只做過一次，沒什么污染啊。
2. 我們做了很多幾十PPb的Se，污染不嚴重。
3. 只要不是特別高, 沒有問題的, 我做過PPM的, 沒問題。
4. 污染的來源是樣品的本身,而不是元素的種類.As, Se等元素是不會污染進樣系統和反應池的。
樣品基體才是污染的主體.基體簡單的樣品對儀器污染少,基體復雜樣品對儀器污染大.另外各個廠家的進樣系統設計不一樣,不同儀器對樣品基體的分解效率不同,反應池的設計及透鏡也各不相同,對污染的抗受能力也不一樣。
5. PPM濃度的問題不大，不至于造成大的影響，但要注意外來因素的影響，如有的氬氣可含有很高含量的Se!

五十一、我用的ICP-MS型號為PE ELAN 6000，原本是蠕動泵單通道進樣，現在想再加一根進樣管，用于添加內標，應如何加法?什么地方有可用的三通接口?另外，該ICP-MS和HPLC如何連接做HPLC-ICP-MS連用?有現成的接口出售嗎?
1. 在進樣的毛細管前直接加一三通，三通處接兩根進樣管即可，一根進樣，一根進內標，我都是這樣做的很好用，也很方便。
2. 我聽工程師說在蠕動泵后加一個3通，效果不錯，但是注意死體積和溶液稀釋。

五十二、單接收的ICP-MS能可否同位素比嗎?
可以的，只不過精度不是很高。而且有的元素可以和多接收媲美,比如U/Pb。

五十三、我用PE ELAN 6000測汞，樣品添加標準回收率達150-200%，而試劑空白則回收正常。樣品是食品，一克定容到250ml，用Bi做內標。不知道是什么原因造成樣品中汞計數升高，請各位指教。
1.1 換一種內標試試。
1.2 樣品均勻性。
1.3 前處理步驟。
2. 做做汞的記憶效應試驗，測定一次后注意多清洗一下試試，因為高濃度的記憶效應還是不可以忽略的!

五十四、ICP-MS能用測哪些項目呢?
1. 一般來說最好的是測定超純物質(比如純水呀等)，和稀土元素等。
由于干擾的存在，常見元素Ca,Fe,Na,K等元素測定不準。但隨著儀器的發展，比如PE的動態池，熱電的碰撞池等技術的引入，可以去除部分干擾。
與icp-aes相比，其靈敏度高，一半可以測定ppt～ppq量級，當然取決于你的環境，還有是不是高分辨質譜。
2. 能應用于環境.半導體.核工業臨床醫藥.石油化工.地質.法醫等多領域。
3. 材料的測試，重金屬測試。

五十五、ICP-Ms、ID-MS、ID-TIMS在測量方面有何區別，具體是測量稀土元素，或者這幾種儀器的相關知識，區別、功能、精度、缺點？
ID指的是同位素稀釋法。同位素稀釋法主要是通過測定同位素比值來進行，用ICPMS或者TIMS都可以。測試的精度來說，TIMS的同位素比值測試精度要高于ICPMS。但是測定的成本比較高，且測定速度比較慢。用ICPMS進行稀釋法測定精度足夠了(1%)。直接用ICPMS測定的時候，精度要稍差，一般在10%-15%。對于含量很低的樣品，用ID能夠得到很好的保證。

五十六、測樣的時候發現不加酸或加酸量較少時，有時內標抑制比較嚴重，補加1%硝酸后，就恢復正常，怎么回事呢?大家制樣的時候，有特別控制酸度嗎?
一般有1%左右的酸比較好。有時候不是用算，堿性溶液也行。還是和樣品的性質有關。

五十七、什么物質容易產生負離子峰?
這個與電離方式有關，我做過激光電離氣溶膠單顆粒的實驗。含Cl的鹽一般都很容易做出35Cl-和37Cl-的峰。另外我也做了硝酸鹽的，硫酸鹽的都有負離子產生。另外還觀察到了碳的團簇負離子峰。

五十八、icp-ms測鹵素元素的效果如何?這幾種元素(F,Cl,Br,I)都能生成正離子嗎?
1. 應該用庫侖方法測量，ICP-MS的效果應該不好。
2. 我做過Cl，Br，I，但F沒有做過，我用的儀器設置F為禁止元素，因為F不能形成正離子。
3. 分析Br,I是沒有問題的, 但是要用中性或微堿性介質, 酸性是不行的, Cl可以測, 但是靈敏度比較低, 適合分析PPM數量級的。
4. 記住,ICP-MS測定的是微量元素,且有穩定的離子譜m/e的...溴和碘可以測,但氯要視情況來定。
5. 氟的電離電位太高不能作，溴和碘是可以作的。
6. 氯溴碘都可以測，但因氯的電離能太高，故靈敏度很低。最好是采用堿性介質比較穩定，如氫氧化胺等。但值得注意的是用堿熔法處理樣品時，氟亦被回收，且往往樣品中氟含量較高，極易損壞玻璃霧化器。
7. 都是可以做的。
檢測限：F 5 ppm(medium resolution), Cl, Br 和 I 分別為3 (high resolution), 0.08 (high resolution) and 0.03 (high resolution) ppb。
8. 測定的時候，介質使用氫氧化銨或者氨水。本底可以很低，并且記憶效應很弱。
9. 溴還好，電離的效率差不多，不像碘，不同的價態電離效率差很多。

五十九、關于同位素稀釋法空白溶液濃度是怎么求的。也像和樣品一樣，直接在空白溶液中加入一定量富集同位素，測其同位素比值，然后根據公式計算嗎?感覺這樣好像不是太準?
1. 本來就是一樣的啊!空白里面的含量是未知的，就像樣品一樣，只是含量很低而已，空白里面的同位素比值是已知的，加入的稀釋劑同位素比值是已知的;加入的稀釋劑濃度是已知的，就剩下一個未知的就是空白的含量了。
2. 既然是做空白，就要和原來的背景盡量相同。

六十、各位請問，做ICP-MS試驗時的問題：1.樣品稀釋1000倍檢測，用In做內標，標準系列中內標都是100%左右，而樣品中內標只有20%，甚至10%，這樣高的抑制率正常嗎?
我以前的應用(超純分析為主)很少用到內標，無法給你很好的建議。不過建議你在樣品處理方面做些工作， 你做什么樣品?看樣子滿復雜的，稀釋1000倍后的樣品有沒有進行酸化?可試試加熱消解一下，有助于分解樣品中的基體。

六十一、ICP-MS測雜質元素K、Na如何，是否一定要去除基體?
1. 鉀、鈉在自然界中存在較多。所以測量的時候必須足夠的稀釋。本底要干凈，由于兩種元素的靈敏度都十分高，所以需要用冷焰。
2. 只要溶液瓶、所用試劑、所用水能夠保證高純，就能做出來，曲線還不錯，就是標準溶液大概要一周重新配一次。

六十二、冷卻水流速太低?什么原因?是不是循環水裝置，那個過濾網太臟了，我們的過濾網外塑料殼拆不下來，好像粘上了一樣，每次換水，只能超聲一下，是不是這個原因造成水流速過低?
1. 可能是其他地方也有類似的情況。再檢查一下現在的水壓是不是比原來低了。調高看看。
2. 壓力不足吧。
3.建議徹底清潔一下，然后調整水的更換周期，可能含有微生物污染物較高，同時如果條件具備的話，請提高原水質量!

六十三、一般文獻中提到的是　方法檢出限還是儀器的檢出限，應該是用樣品空白測的吧。如果是儀器檢出限用2%的硝酸??還有就是檢出限是用空白的濃度求出，還是先用其CPS值求出CPS的偏差呢?
1. 檢出限表示分析方法、分析體系檢測功能優劣的一個重要指標。它的含義是：在確定的分析體系中可以檢測的元素最低濃度或含量。它屬于定性范疇。若被測元素在分析試樣中的含量高于檢出限，則它可以被檢出;反之，則不能檢出。檢出限受空白值大小及標準偏差的影響。
IUPAC于1975年推薦檢出限的定義：“檢出限以濃度(或質量)表示，指由特定的分析方法能夠合理地檢測出的最小分析信號xL求得的最低濃度cL(或質量qL)”，表達式為：
cL(或qL)=(xL-b)/m=KSb/m
式中m為分析校準曲線在低濃度范圍內的斜率;b為空白平均值;Sb為空白標準偏差。測定次數為20次，IUPAC建議K=3作為檢出限計算標準。
AMC(分析方法委員會)推薦真實空白,但在實際分析中，它有時很難得到。許多分析工作者使用試劑空白或接近空白。不同學者對接近空白有不同的定義，分析元素的含量為檢出限的2-5倍。
2. K=3也是有根據的，其實真正的檢測限計算公式還考慮到了測定結果的置信度：
LOD = 2 squ(2)*t*SD
其中squ(2)即根號2，t為特定置信度下的單邊值，如果測定次數為11次，t=2.2，這樣計算出來SD前面的系數就是3.3左右，如果為20次平行測定，系數則為3。

六十四、ICP-MS 測 Os ，基本上是關于前處理的，由于Os的揮發性在處理過程中很容易損失，看文獻上用同位素稀釋法做的比較多，還有其他方法嗎?誰有這方面的經驗介紹一下，直接測量的話是不是很不準啊？
1.要準確測定Os，必需要用同位素稀釋法，因為Os具有揮發性，并且不同價態其靈敏度不一樣，八價Os 具有最高靈敏度，是其他價態的20-30倍，普通方法很難準確測定。樣品溶解方法有Na2O2 熔融法，Carius tube 法。樣品溶解后，蒸餾分離，用H2O，HCl 或HBr 吸收。
2. 一般不用HBr吸收，會把Os還原為低價的，用HCl吸收，效果比較好。也有人用Br2萃取Os，然后用Cr2O3氧化Os，再進行微蒸餾。不過這樣做的回收率比較低。

六十五、我單位在測定海水樣品,不知能否直接進樣.氯離子是否有影響,如果有影響,怎樣去除干擾?
1. 我單位在測定海水樣品,不知能否直接進樣.氯離子是否有影響,如果有影響,怎樣去除干擾。
2. 可以直接進樣的。aglient儀器好像可以不稀釋就能測。我一般是稀釋15倍測試。
3. 如果不稀釋，基體效應會很大，稀釋后某些元素含量低，可能也不能測定，必需要富集。能直接測定的元素非常少。
4. 一般用共沉淀比較簡單。

六十六、為什么不用做標準曲線就可以給出一大概的濃度呢?誤差一般大多少呢?
1. 其實是做了工作曲線的。空白一點，一個標準溶液作為另一點，兩點定標，所以只能是半定量。
2. 就是通過一個空白一個標準來定量的，至于誤差么，要看做什么，用什么儀器做的了，不過總之，誤差是比較大的。
3. 半定量模式應用的是各元素靈敏度間的關系，對于一臺儀器爾言，這個關系應該是固定的。用定量元素繪制半定量曲線，各元素的靈敏度關系就都出來了。半定量曲線使用二次回歸方程。有些元素理論靈敏度與實際靈敏度不一定相符，這是半定量結果不準確的原因之一，需要經驗校正。繪制半定量曲線，選擇定量元素很重要。

六十七、請問磺基水楊酸水溶液是用來絡合Fe 嗎?測定下線有點高，達到1ng/g，現在對低含量地質樣品要求測定限到0.01 以下(已有文獻報道)，例如玄武巖，輝長巖等(主要IPGE低，有時<0.1ng/g),超基性巖IPGE(Os,Ir,Ru)高，比較好作一些 。依照本人經驗，用Te共沉淀時最后溶液中Cu，Ni，Zr 濃度較高，嚴重干擾低含量樣品中Rh(ArCu)和105Pd，及106Pd (ZrO)測定。不知用Mn共沉淀時有無此現象。
1. Cu,Ni,Zr高可以用p507樹脂除去。不影響測試。用陽離子樹脂+P507樹脂聯合。
2. 聽說，P507 對Zr，Hf 特別有效，沒聽說對Cu，Ni 也行。

六十八、使用的SPEX的CLMS-4標準，它標注的介質是H2O/Tr.HF，表示多少濃度的HF酸呢?
Tr HF 應該是 trace HF， 因為這個標準里面有Nb,Ta,Zr,Hf, 需要微量HF來穩定Nb,Ta,Zr,Hf。

六十九、儀器ICP-MS 原料：食品，土壤。請問：一般的消化時應該注意什么?
1. 建議先高溫下(500度以上)烘2小時,再用微波消解.我作過奶粉中的微量元素。直接消解問題多多.特別是蛋白質多的樣品。
2. 先高溫下(500度以上)烘2小時，會有一些低溫元素損失。建議直接用高壓微波消解，注意中低壓的微波消解不行。我曾經使用過Milestone的高壓微波消解，效果不錯。
3. 密兒私通之所以有厚厚“一大本”方法，是因為儀器控制水平不高，不同樣品、樣品量、樣品個數、試劑類型、試劑量稍有變化，消解條件就要跟著變。現在好的儀器只需要幾個基本的方法就可以搞掂一個實驗室的大部分樣品，如果人家的儀器好，或根本沒有微波消解，拿密兒私通的方法沒有意義的。
電熱板：食品用硝酸-高氯酸或硝酸-雙氧水消解，土壤用王水-HF消解。
微波：食品用硝酸或硝酸-雙氧水消解，土壤用逆王水或逆王水-HF消解。
壓力溶彈：試劑與微波法相同，控溫烘箱100度1小時，185度4小時。
如果要測Hg，密兒私通的高壓罐子會排氣恐怕測不了，我用過CEM的高壓罐和壓力溶彈，Hg回收率是有保證的。

七十、想用ICP-MS測橡膠、尼龍中的金屬元素(Pb、Cd、六價鉻)，該如何做前處理啊?
EPA 3052, EN 1122可以測Pb、Cd。