通過測定電極與參比電極組成的工作電池在溶液中測得的電位差，并利用待測溶液的pH值與工作電池的電勢大小之間的線性關系，再通過電流計轉換成pH單位數值來實現測定。

二、pH計的保養

1.pH計玻璃電極的貯存

pH計短期內不用時，可充分浸泡在飽和氯化鉀溶液中。但若長期不用，應將其干放，切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。

2.pH 玻璃電極的清洗

玻璃電極球泡受污染可能使電極響應時間加長。可用 CCl4 或皂液揩去污物，然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續使用。污染嚴重時，可用 5％HF溶液浸10～20分鐘，立即用水沖洗干凈，然后浸入0.1NHCl 溶液一晝夜后繼續使用。

3.玻璃電極老化的處理

玻璃電極的老化與膠層結構漸進變化有關。舊電極響應遲緩，膜電阻高，斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層，經常能改善電極性能。若能用此法定期清除內外層膠層，則電極的壽命幾乎是無限的。

4.參比電極的貯存

銀-氯化銀電極最好的貯存液是飽和氯化鉀溶液，高濃度氯化鉀溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀，并維持液接界處于工作狀態。此方法也適用于復合電極的貯存。

三、常見問題及解決方案

1  同一樣品，兩次測量的 pH值不一樣？

溫度變化或樣品本身發生了化學反應，都會引起 pH值的變化。所以，應盡量保持溫度一致，并且避免化學反應。

2  同一樣品，同時在兩臺 pH計上測量，讀數不一致？

由于兩臺 pH計的校正條件不一樣（如不同時間做的校正），造成測量值有差異。所以要用同一緩沖液在同一時間里對 pH計進行校正，然后再同時測定。

3  為什么緩沖液在有效期內已經變質不能使用了？

緩沖液的有效期是指未開封使用狀態下的保存期。一旦開封使用后，由于空氣中各種霉菌的作用，緩沖液較易變質。 

注意：已使用過的緩沖液，千萬不能倒回原裝瓶中！

4  電極需多久校準一次？

電極的校準頻率取決于電極的使用、保養、樣品性質以及測量精度等具體情況。 建議每天校準一次，最長不要超過每周一次校準。 更換電極以及長時間不使用，在使用前必須先校準。

5  如何保養pH電極？

電極使用一段時間后，若發現斜率變低、響應速度變慢等情況，可嘗試下列方法:

① 若測量樣品中含有蛋白質，可用胃蛋白酶 /鹽酸洗液清洗電極膜。 

② 若測量樣品為油性/有機液體，可用丙酮或乙醇沖洗。

③若發現電極液絡部變臟變黑，可用硫醇清洗液清洗液絡部。

④活化電極膜。活化方法：電極再生液浸泡30秒，再用3mol/L KCl溶液浸泡5小時。

6  樣品溫度為10℃，此時儀表顯示的是 10℃還是 25℃下的 pH值？

酸度計顯示的是溶液在當前溫度下的 pH值,若在 10℃測量，儀表顯示的是溶液 10℃的值,如果需要得到 25℃的 pH，必須把溶液溫度升/降溫至 25℃，再進行測量。酸度計的溫度補償指的是補償溫度對 pH電極的影響，但不能將任何溫度下的 pH值補償到 25℃。

7  為什么電極放在pH7.00的緩沖液中校正后，顯示為7.02？

此時緩沖液溫度在20℃左右。由于緩沖液的 pH值會隨溫度變化有小量變化，7.00只是緩沖液在25℃下的值，而緩沖液在20℃時的值應為7.02。pH計能自動補償溫度對緩沖液的影響以保證測量精度。

8  pH電極壽命有多長？

pH電極的壽命與測量樣品的性質、樣品溫度及使用的頻率、保養情況有關。在正常使用、正確保養的情況下，pH電極壽命為1至2年。

9  檢測pH計準不準?

測pH計準不準?唯一可靠和最簡單的方法就是以pH標準緩沖溶液來進行檢定。取三個pH標準緩沖溶液：pH6.86、pH4.00、pH9.18(最好是新鮮配制并且溫度相同)，以pH6.86進行定位校準，以pH4.00進行斜率校準，然后測試pH9.18看pH計是否準確，是否合格立見分曉。如果精度不合格，還可以進一步判斷是pH計有問題還是pH電極有問題。

10  pH計數字不穩定現象原因總結：

①檢查電極是否已損壞。

②應該是電極使用的時間太長了，先校準看一下是否有效。

③可試下用2.5mmol/L的KCl溶液浸泡探頭。

④清洗一下玻璃球，是不是時間長了，上面附著了一些有機物，導致反應不靈敏。

⑤在水中存在著一個化學平衡CO₂+ H₂O→H⁺+ HCO₃^-，由于一般的純水或地表水都顯弱堿性導致該平衡向正反應方向移動故pH會一直上升。

⑥在被測水樣中加入中性鹽（如KCl）作為離子強度調節劑，改變溶液中的離子總強度，增加導電性，使測量快速穩定。此方法國家標準規定：“測量水樣時為了減少液接電位的影響和快速達到穩定，每50ml水樣中加入一滴中性0.1moL/LKCl溶液。”雖然此方法改變了水樣中的離子強度，在一定程度上引起了其pH值得變化，但經實驗證明此變化在數值上只改變了0.01pH左右，是完全可以接受的。但采用這種方法時，一定要注意所加的KCl溶液不應含任何堿性或酸性的雜質。因此，KCL試劑要采用高純度的，所配溶液的水質也要高純度的中性水質。